全 文 ：第9 1卷 第4 期 医 学 院 学 报V ol .9 N 1 o.4
4 9 9 1年 贵 阳 J U OR NAL OG FU】YA N G ME DI CAL COL L E E G 19 94
莽草海桐根中一种木脂素成分的分离鉴定
叶 苹 ’ 茅 一青 , 沈锡定 2 (喷梢中医研蜘 2贵阳畔院狐西药房 )
提要 经初步实验分析 ,从莽草海桐根中分离出一种木脂素成分 , 鉴定为丁香树脂醇双葡萄搪
贰 。
关键词 莽草海桐 木脂素 丁香树脂醇双葡萄糖贰
中图分类号 2R 82 . 5
莽草 海桐 ( P i t to s oP r u m s川e i o 记 es m a k i -
n o)
, 我省民间称为山桅茶 。 药用其根 或根
皮 ,性凉而味微甘 ,有镇静 、 安神 、 补虚和降
压等功能 lj[ , 民间多用 于神经衰弱引起的
失眠 。 本属 植 物 约 有 16 0余种 。 莽草海桐
( p
·
i l l ic i o id e s ) 的化 学成分研 究未见报导 。
作者对其根作了初步研究 。 预试表 明含皂
贰 、 酚类 、 挥发油 、 三菇和树脂类物质 。 经系
统提取 ,在其 乙醇提取物的正丁醇部分 , 用
丙酮沉淀皂贰后的丙酮母液 ,浓缩 、 制砂再
经硅胶柱层析 ,分离到一种 白色结品的单
体 ( I ) , m p 2 5 4一 2 5 6 ’ C , M o l is h 反应 阳性 ,
三氯化铁不显色 ,质谱 ( F n 7 6 5 , M + N a )和
元素分析确定分子式为 C 3 ; H 4。 o , : , 红外光
谱显 示 经基 ( s 3 7 o e m 一 , ) , 芳 核 ( 1 6 0 0 ,
1 5 0 5和 1 4 7 0 e m 一 , , 以 及 糖 贰 ( 1 0 7 5一
9 9 0 c m 一 ’ ) 等特征峰 。 核磁共振 ’ H 一谱中有
四个芳质子 (6 6 . 69 , s ) 和 四个 甲氧基 ( 6
3
.
8 0
,
s) 信号 ,其八 乙酸衍生物 ( l )为 白色
针 晶 , m p l l 6一 1 17 ℃ , ( I )用酸水解 ,并经
纸层析检查 , 只含葡萄糖 。 采用酶水解分离
到 一 白 色 结 晶 的 贰 元 ( m ) , m p 17 d 一
1 7 5
.
8℃ 。 高分辨质谱给予分子式为 C 22 H 26
o
:
(M
+ 4 18
.
16 0 4 )
, 它的 裂解符合 二苯基
四氢映喃骄四氢映喃型木脂素的质谱裂解
规律 〔2〕。 ( I )和 ( nI ) 的 ’ ”一 C 谱见附表 。化学
位移值与文献阁 中丁香树脂醇双葡萄糖贰
( b is
一
g lu co
s i des 。 f s yT i n g a r es i n
o 一)和 T 香树脂
醇 ( s州 n g ar e s i n o l )的 ` 3 e 一位移值相 一致 。故
确定 ( I ) 为丁香树脂醇双葡萄糖试 。 是本
植物首次分离到的木脂素类成分 。
实验部分
实验材料采 自遵义板桥 区 (原植物经
我 所生 药 室 陈德媛 研 究 员协 助鉴 定为
p
·
i l li c io i d es )
。熔点用 p H M K 一 0 5型显微熔点
仪 测 定 , 温 度 计 未 校 正 , 紫 外 光 谱 用
p e r k in
一
E lm e r
,
U v / V ` 一 5 型 紫外 光谱 仪测
定 , 红外 光谱 用 岛津 IR 一 4 0 型 红外 光谱
仪 , K B r 压片测定 ,质谱用 M A T 一 3 1 I A 型和
z A B
一
2F 型质谱仪测定 ,核磁共振谱用 F x -
1 0 0型和 F x 一 9 0Q 型核磁共振仪测 定 ,薄层
硅胶 G 系上海五四农场 出品 ,柱层析硅胶
H 系上海荧光化学厂出品 。
取本品根 部研成粗 粉 , 用 80 % 乙醇 回
流提取 ,提取液浓缩后加水处理 ,水液依次
用乙醚 、 正丁醉萃取 , 正丁醇萃取液减压回
收溶剂后的残 留物用 甲醇溶解 , 甲醇溶液
滴加到丙酮 中使皂贰沉淀完全 ,过滤 ,滤液
再浓缩并制砂行硅胶柱层析 ,先用氯仿一甲
醇 ( 8 : 2 ) ,再用氯仿一甲醇 一水 ( 65 , 35 , 10 ) 卜
3 2 8贵 阳 医 学 院 学 报 9卷
层洗脱 , 后者洗脱液经薄层检验和合并相
同流份 ,减压浓缩到适当体积 , 室温放置过
夜 ,次 日即有白色晶体析出 ,滤集结晶并用
8 0% 甲醇重结 晶 ,得 白色针晶 ( )I , m p 2 54
一 2 5 6℃ , T L C 为 暗棕 色 荧 光 点 , R f 0 . 6 6
(氯仿 一甲醇 一水 , 6 5 : 3 5 : 10 )和 0 . 6 3 (正 T 醇
一醋酸 一水 , 4 : 3 : 1 ) , M iol hs 反应紫红色 ,三
氯 化铁 不 显 色 , 柳 一 m a x 8 0% M e o H
2 7 2 , 2 2 3一 2 2 7 n m , I R v . : e m 一 ’ : 3 3 7 0 ( b r ,
O H )
,
3 0 2 5 ( w )
,
1 6 0 0
,
1 5 0 5
,
1 4 7 0
,
9 0 0 (芳
环 ) , 1 0 7 5 , 1 0 6 0 , 1 0 2 5 , 9 9 0 ( 糖 贰 ) , ’ H -
N侧R[ ( D M S O 一 d 。 ) 6 : 6 . 6 9 ( 4 H , S , A r 一 H ) , 4 .
9 0 ( m )
,
4
.
6 9 ( m )
,
4
.
2 0 ( m )
,
3
.
9 0 (m )
,
3
.
8 0
( S
,
4 x
一
o c H 3 )
,
3
.
5 0 ( m )
,
3
.
1 6 ( m )
, ’ 3 e -
NM R (见 附表 ) , FD 一M s , m e/ ( % ) : 76 5 ( 5 ,
M + + N a )
,
5 7 9 ( 1 0
,
M +
一
16 3 )
,
4 18 ( 1 0 0
, 贰
元 ) , 2 0 9 ( 1 0 , 1 / 2贰 元 ) , 1 5 3 ( 1 5 , 葡萄糖
基 ) ,元素分析 e 3 . H 一。 0 1。 ,计算值写 c 5 4 . 9 8 ,
H 6
.
2 4
,实验值 % c 5 5 . 14 , H 6 . 5 2 。
附表 化 合物 ( I )和 ( uI ) 的’ 3 C 一核磁共振数据 ( P P M )
T a b
.
T ll e
’ 3 C 一 U R I d a at o f e h e m i ca l e o m op u n d ( I ) an d ( 皿 )
醉。碳原子
l 5
2 6
4 8
( I )
D卜IS G一d
丁香脂醉双葡萄糖贰
( D侧巴 0 一 d` )
( 百 )
D州图《〕一司口
丁香脂
( C D CI :
dt5
.
G
..548671.320..d
tS.538710.4
`
dd
.` L
d5q
.
d
j
1
`
l
`
2
` ,
2 “ , 6 ` , 6 “
3
` ,
3 “ , 5 ` , 5 “
5qddt4
`
4 “
( X二H ,
1 “ ` , 1
2 “ ` , 2
3 “ ` , 3
4 “ ` , 4
5 “ ` , 5
6 “ ` , 6
5 3
.
6
8 5
.
1
7 1
.
4
1 3 3
.
9
1 0 4
.
1
1 5 2
.
6
1 3 7
.
4
5 6
.
4
1 0 3
.
2
7 3
.
9
7 8
.
8
6 9
.
7
7 6
.
2
6 0
.
8
53
.
7
8 5
.
1
7 1
.
4
1 3 4
.
!
10 4
.
5
15 2
.
6
13 7
.
2
5 6
.
6
102
.
9
7 4
.
3
7 6
.
6
7 0
.
2
7 7
.
2
6 1
.
6
` , ,表示可以换
C H s O
R = G IC
C H 3
1
.
R = G l e ( O A C )
`
C H s o
m
.
R ~ H、 、 、 O C H 3
贰的乙酸化 : 取 ( I )加醋醉 、 毗陡按常
法 乙酞化处理和 甲醇重结晶 , 得白色针品
( 皿 ) , m P l l 6 ~ 1 17℃ , I R V 、 : e m 一 l : 1 7 5 0 ,
1 2 2 0
, I H
一
N M R ( C L K二I。 ) 6 : 6 . 6 0 ( 4 H , S ,七 -
H )
,
5
.
3 2 ( Z H
,
d
,
J = 7
.
2 H z
,
gl e
一
C
l一 H )
,
3
·
8 7 ( 1 2 H
,
S
,
4 x
一
O C H 3 )
,
2
.
0 5 ( 1 8 H
,
S
,
g le
-
4 期 莽草海桐根中一种木脂素成分的分离鉴定 329
c3
一 ,
C 一和 C 。一 o A e ) , 1 . 5 9 ( 6 H , s , s一e 一 e Z -
O A C )
,
E l
一卜侣 m / e : 1 0 8 0 , ( M + ) , 1 0 2 3 ,
9 0 3
,
7 5 0
,
4 1 8
,
3 1 1
,
2 8 9
,
2 7 1
,
1 6 9
,
12 7元素
分析 C s oH 6 2 o Z。 ,计算值 % e 5 5 . 6 0 , H 5 . 8 0 ,
实验值 % c 5 5 . 7 2 , H S · 3 2 。
贰的酸水解 : 取 ( I ) 1 0 0 m g 溶于 3 o m l
甲醇 中 , 加 5% H cl s m l 和苯 20 间 置水浴
回流加热至水解完全 , 分出水层 ,并用碱调
至中性 ,再置水浴蒸发浓缩到适量 , 用中速
新华滤纸层析 , 正丁醇一毗陡 一水 ( 3 , 2 , 1 . 5)
展开 , 2%邻苯二 甲酸胺正丁醇溶液显色 ,
其 R f 值和斑点颜色均与葡萄糖对照品相
同 。
贰的酶水解 : 取 ( I ) l o o m s 加水 1 5 m l
和 自制川的苦杏仁酶适量 , 充分混和后置
35 ℃恒温水浴 中酶解 ,经常振摇直至水解
完全 ,然后用氯仿萃取 ,萃取液挥干得淡黄
色残渣用 苯重结晶数次得白色结晶 ( 班 ) ,
m p一7组一 1 7 5 . 8℃ , T L e 显 暗棕色荧光斑
点 , R f 0 . 5 8 (苯 一乙醇 , 9 : 1 ) ,三氛化铁显蓝
绿色 ,分子式 e 2 2 H Z o o : (M + , 组1 8 . 1 6 0刁 ,计
算 值 4 1 8 . 1 6 2 7 ) , U v 一 anI x c H c l 3
2 7 2
.
Zmn
、 IR V二: e m 一 1 : 3 4 0 0 ( b r , A r 一 O H ) ,
1 6 0 8
,
1 5 1 0
,
1 4 5 0 ( 芳 核 ) , ’ H ~ NM R
( D M S O
一
d。 ) 6 : 6
.
5 6 ( 4 H
,
S
,
A r
一
H )
,
4
.
6 0 ( 2
H
,
d
, J = 4
.
0 H z
,
C Z
一
H 和 C 。 一H ) , 4 . 1 6 ( 6 H .
m
.
C `一 H , C 。一 H , 和 Z X r^ 一 O H ) , 3 . 7 4 ( 1 2 H ,
S
,
4 只 一 O C H 3 ) , 3 . 0 0 ( ZH , m . C l一 H 和 C S -
H )
, ’ 3一N M丑 ( 见 附 表 ) , H R 一 M S m / e ( % ) ,
4 18
.
1 6 0 4 (M
+ , 1 0 0 )
,
2 3 6
,
1 0 2 7
,
( C
1 3 H , 。
o 才, 7 ) , 2 35 . 0 9 6 8 ( e , 3 H 15 0 才, 9 ) , 2 1 0 . 0 8 7 2
( c ,
I H I . o 才, 1 6 ) , 19 3 . 0 8 4 7 ( e l , H 、 3 0 扩, 2 0 ) ,
1 8 2
.
0 4 4 9 ( C oH
I。 o 才, 2 6 ) , 18 1 . 0 4 5 7
( gC H o o 才, 10 0 ) , 1 6 7 . 0 6 7 7 ( e o H l l o 茅 , 4 6 ) ,
15 3
.
0 5 4 9 ( C
s H o o 才, 6 ) 。
参考文献
卫生部药品生物制 品检定所 ,千 . 中国 民族药
志 . 第一卷 . 北京 :科技 出版社 , 19 84 . 50 页
林启寿 . 中草药成分化学 . 北京 :料学出版社 ,
1 9 7 7
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3 49页
B
.
V e r m e s
,
et ia
.
yS
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re t r ab yd
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一
( S yT 娜 n , Pin or es i-
n ol )
一
mo
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一
ig u cos
id es
.
bP yt 佣hem , 1 991 ,
3 0 ( 9 ) : 3 08 7
一
3 08 9
林启 寿 . 植物药品化学 . 北 京 : 人民卫生 出版
社 , 1 9 5 6 . 2 6 2页
( 1 9 9 3一 11一 10收稿 , 19 9 4一 0 3一 17修回 )
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a r a it on a n d A P P
r aj 蚀al of ht e iL脚 n oC m P o n en t o f ht e
P i t o s P or u m l il e i o i d es M a ik n o
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矛远时级心 01 7乍倒配如叨之〔加派娜 泪城妇抽 产灭公彻越 乃仇~
T h e e h e m ica l e o m PO s i t io n st u d in g o f Pi t t os op ur m il l ie i o i d e s m a k in o h as n o t be e n r e op r t e d b y
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t h e P i t t o s op ur m g la b r a t u m l i an l i
n G u i z h o u P r o v i n e e
.
A e e o r d i n g t o t h e t e n t a t iv e a n al y a is an d
e x eP r如 e n t . T h e li g n j n 15 se Pa r a te d fr om P i t to s加 r u m i l li e io ide s m a k in o . T h e n w i th t h e fu rt h e r
s ut d y an d an
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,
w e ca n a P r a i se t h a t t h e 11幼 in 15 th e b is 一 g lu e os id es o f s yT i n助 r e is n o l .
K e y w o r ds
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