全 文 ：第29卷 第 2期 高 师 理 科 学 刊 Vol. 29 No.2
2009 年 3 月 Journal of Science of Teachers′College and University Mar. 2009
文章编号：1007-9831（2009）02-0071-03
国产夹竹桃枝中化学成分的研究
白丽明1，赵桦萍 1，赵立杰 1，安东正义 2
（1. 齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006；2. 日本新泻大学，日本 新泻 950-2181）
摘要：采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱等方法分离纯化国产夹竹桃（Nerium indicum Mill）
枝，根据理化性质和波谱数据对其化学成分进行结构鉴定．结果表明，从夹竹桃枝中分离并鉴定
了 4 个化合物，分别为 16β，17 β -环氧-12 β -羟基-孕甾-4，6-二烯-3，20-二酮；12 β -羟
基-孕甾-4，6，16-三烯-3，20-二酮；20（s）21-二羟基-孕甾- 3，12-二酮；3 β ，14 β -二
羟基-5 β -强心甾- 20（22）-烯．化合物 1~4 均为首次从国产夹竹桃中分离得到．
关键词：国产夹竹桃；化学成分；分离
中图分类号：R284 文献标识码：A
夹竹桃 （Nerium indicum Mill），属夹竹桃科，夹竹桃属．原产于阿富汗、伊朗等地．夹竹桃苦寒，有
毒，可用于治疗心脏病、心力衰竭、经闭，还可用于治疗跌打损伤、瘀血肿痛等症．在我国各地为常见的
栽培观赏植物．对二氧化硫、氯气等有毒气体有较强的抗性．根及树皮含强心苷和酚类结晶物质及少量精
油．现代医学研究证明，夹竹桃中含有夹竹桃甙、洋地黄甙、甙元、桃甙、糖甙等多种成分[1]．它们具有
显著的强心利尿、发汗催吐和镇痛作用，效果与洋地黄相似，属于慢性强心甙类药物．临床报道夹竹桃的
水煎液，试用于各种原因引起的心力衰竭，取得了良好效果．目前国外虽然已有许多关于夹竹桃化学成分
的研究，但这些研究主要集中于日本、孟加拉以及欧洲产夹竹桃化学成分的研究[2]．我国对于这种植物的
研究几乎是一个空白．为此，对其枝部分进行了系统的化学成分研究．本文报道从该植物的乙酸乙酯萃取
部分得到 4个化合物，化合物 1~4 均为首次从国产夹竹桃中分离得到．
1 实验部分
1.1 实验仪器与材料
X-6 显微熔点测定仪（温度为经校正）；Bruker AM-400 型核磁共振波谱仪，TMS 为内标；
AVATAR370FT-IR Thermo Nicolet 红外光谱仪；AUTOPOLV 旋光仪；HITACHIL-7100 高效液相色谱仪；薄
层色谱硅胶板（烟台化工厂生产）；柱色谱硅胶（200~300 目，青岛海洋化工厂产品）；实验用白花夹竹
桃于 2008 年 9 月采自江苏太仓，经鉴定为 Nerium indicum Mill．
1.2 实验方法
夹竹桃基本干燥的枝 3 kg，粉碎后依次经体积分数为 95%和 50%的乙醇于室温下冷浸提取，提取液减
压浓缩后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取的石油醚萃取物 97 g，乙酸乙酯萃取物 53 g，正丁醇萃取
物 35 g．乙酸乙酯萃取物经多次常压硅胶柱色谱（流动相为乙酸乙酯-正己烷）多梯度洗脱分离，再通过半
制备HPLC（甲醇-乙腈-水为流动相）得到化合物 1（2.7 mg），2（4.1 mg），3（7.2 mg），4（7.8mg）．
2 结构鉴定

收稿日期：2008-12-20
基金项目：黑龙江省普通高等学校青年学术骨干支持计划项目（1153G051）
作者简介：白丽明（1968-），女，黑龙江齐齐哈尔人，副教授，博士，从事天然药物化学研究．E-mail：bailiming7@hotmail.com
72 高 师 理 科 学 刊 第 29 卷
化合物 1为无色晶体，mp 168~171℃，UV（CHCl3） maxλ （logε）：277（3.98）nm；质谱（HIREIMS）
测得分子离子峰m/z342.183 2 给出分子式 C21H26O4，红外光谱（IR）测得 3 440 cm-1，1 692 cm-1处的吸收峰
分别表明存在羟基和羰基吸收峰．核磁共振谱中，13C NMR 给出 21 个碳的吸收信号，δ 208.20 和δ 199.30
有羰基吸收，δ 124.30（d），129.09（d），138.10（d）和 162.45（s）表明有不饱和碳的吸收，δ 74.81（s）
和δ67.17（d）有 2个连氧的饱和碳原子．1H NMR以及 HMQC给出 2个甲基（δ 1.00 和δ 1.09）．由HMBC
可知，10 位碳原子（δ35.96）与 1 位、2位、4位、9位、11 位氢和 18 位甲基相关，由此可推断，化合物
1具有甾体结构；12 位的羟基化次甲基碳（δ72.31）与 11 位、14 位氢、18 位甲基相关；13 位碳原子（δ
49.68）与 8位、11 位、14 位、15 位氢和 18 位甲基相关；16 位的连氧次甲基碳原子（δ 67.21）与 14 位、
15 位相关；17 位的连氧叔碳原子（δ 74.77）与 15 位氢、18 位、21 位甲基相关；20 位的羰基碳原子（δ 208.20）
与 21 位的甲基相关．综合以上结果可以推得，化合物 1的平面结构为 16，17-环氧-12-羟基-孕甾-4，6-
二烯-3，20-二酮．依据 1D-NOE，NOESY 可知，H19Me-H11β-H8，H11β-H18Me，H11α-H12，H12-H14，
H14-H16，H16-H21Me 的 NOE 相关．这样推出化合物 1的立体结构．
化合物 2为无色晶体，mp 188-191℃，UV（MeOH） maxλ （ εlog ）：281（4.25）nm；质谱（HIREIMS）
测得分子离子峰m/z362.187 1 给出分子式 C21H26O3，红外光谱（IR）测得 3 412 cm-1处的吸收峰表明存在羟
基，1 668 cm-1，1 641 cm-1为共轭羰基吸收峰．核磁共振谱中，13C NMR给出 21 个碳的吸收信号，δ 199.34
和δ 198.73 有羰基吸收和 6 个不饱和碳的吸收δ 124.30（d），129.10（d），138.20（d），162.65（s），
149.03（d）和 155.32（s）．1H NMR以及 HMQC给出 2个甲基（δ1.13 和 0.99）．该结果与文献[3]一致，
可以推得化合物 2的平面结构为 12-羟基-孕甾-4，6，16-三烯-3，20-二酮；依据 1D-NOE，NOESY 可知，
H19Me-H8，H8-H11β-H18Me，H11α-H12α，H12α-H14-H9 的 NOE 相关．这样推出化合物 2的立体
结构．
化合物 3为无色晶体，mp 178-181℃，UV（CHCl3） maxλ （ εlog ）：264（4.12）nm；质谱（HIREIMS）
测得分子离子峰m/z344.198 1 给出分子式 C21H26O4，红外光谱（IR）给出 2个羟基（3 521，3 412 cm-1），
羰基吸收峰（1 688 cm-1），双键吸收（1 615 cm-1）．13C NMR 给出 21 个碳的吸收信号，其中δ 216.79 是
羰基吸收，δ 198.68 是不饱和羰基吸收，δ 124.60（d），129.09（d），137.80（d）和 161.18（s）是２个
不饱和键的吸收，DEPT 谱给出２个甲基、5 个亚甲基和 4 个次甲基．骨架部分与化合物 2 相比，12 位的
羟基变成了羰基，16，17 位双键和 20 位羰基被还原．该结果与文献[4]一致，可以推得化合物 3 的平面结
构为 20，21-二羟基-孕甾-3，12-二酮．依据 1D-NOE，NOESY 与化合物 2相似，可推断H10Me- β ，H8- β ，
H9-α ，H13Me- β ，H14-α ，H17-α 位．同时 20 位的氢与 18 位甲基，16 位的 β 氢相关；21 位氢与 16
位氢相关．证明 20 位碳为 S构型，从而推出化合物 3的立体结构．
化合物 4为无色晶体，mp 248-252℃，UV（MeOH） maxλ （ εlog ）：221（3.98）nm；质谱（HIREIMS）
测得分子离子峰m/z374.245 7 给出分子式 C23H34O4，红外光谱（IR）给出 2个羟基吸收峰（3 482，3 456 cm-1），
1 738 cm-1吸收峰表明存在五员环α，β-不饱和γ-内酯．13C NMR，1H NMR 与文献[5]一致．
参考文献：
[1] Chopra R N，Nayara S L，Chopra I C．Glossary of Indian Medicinal Plants[J]. Council of Scientific Research，1956（1）：175-177.
[2] Liming Bai，Liyan Wang，Ming Zhao，et al．Bioactive Pregnanes from Nerium oleander[J]. Journal of Natural Products，2007，70
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[3] Kawai S，Kataoka T，Sugimoto H，et al．Cytotoxic Principles from the Formosan Milkweed，Asclepias Curassavica[J].
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[4] Abe F，Yamauchi T．Pregnanes in the root bark of Nerium Odorum[J]. Phytochemistry，1976（15）：1 745-1 748．
[5] Mostaqul Huq M，Jabbar A．Steroids form the Roots of Nerium Oleander[J]．J.Nat.Prod.，1999（62）：1 065-1 067.
Studies on chemical constituents of the twigs of Chinese Nerium indicum Mill
BAI Li-ming1，ZHAO Hua-ping1，ZHAO Li-jie1，ANDO Masayoshi2
（1. School of Chemistry and Chemical Engineering，Qiqihar University，Qiqihar161006，China；
2. Niigata University，Ikarashi 2-8050，Niigata 950-2181，Japan）
第 2期 白丽明，等：国产夹竹桃枝中化学成分的研究 73
Abstract：To study the chemical constituents isolated from the twigs of Chinese Nerium indicum Mill．Chemical
constituents were isolated by column chromatography and semi-prepared HPLC，the structures were elucidated
spectral data and physical-chemical properties．The result show that four compounds were isolated and respectively
identified as 16β，17β-epoxy-12β-hydroxypregna-4，6-diene-3，20-dione（1）；12β-hydroxypregna-4，
6，16-triene-3，20-dione（2）；20（s）21-dihydroxypregna 3，12-dione（3）；3β，14β-dihydroxypregna-5
β-card- 20（22）-enolide．Compound 1~4 are isolated from Chinese Nerium indicum Mill for the first time.
Key words：Nerium indicum Mill；chemical constituent；isolation
培养学生化学课教学技能
于连生，刘海燕，李秀玲
高等师范院校化学系开设化学教学论课程的目的是使本科生掌握化学教学论的基础知识和化学教学的基本技能，培养他
们从事中学化学教学工作和进行教学研究的初步能力．学科特点具有很强的思想性、师范性和实践性（简称“三性”）．这“三
性”中，应当重视以实践性为根基，以师范性为核心和以思想性为先导，努力把化学教学论基础知识和基本技能的教学与“三
性”融合起来，创造条件让师范生有兴趣地进行学习、研讨和演练，以培养他们从事教学和教学研究的初步能力．
１ 通过课堂教学培养学生上课的教学技能
启发式教学最基本的一条原理就是“教为主导，学为主体”二者的统一．教师的主导作用主要体现在领导、指导和辅导
等方面；学为主体主要体现在学生在学习过程里，能掌握主动权，能够主动、自觉、积极地学习．因此培养学生上课的教学
技能分这样几个阶段进行：没有掌握化学教学论试讲——掌握化学教学论试讲———教育实习 3阶段．下面重点分析第一阶
段的课堂教学，此阶段的课堂教学这样划分：学生试讲——教师评教和精讲——技能训练（常规仪器和常规操作）——中学
化学总结四部分组成，其中中学化学总结可以在课间进行．学生试讲要求有教案，时间大约 25 min，教师评教和精讲大约
20 min，技能训练大约 5 min，此阶段学生无论上课还是写教案都存在很多问题，教师结合评教把抽象的化学教学论的基础
知识和化学教学的基本技能传授给学生．在这样的学习过程中，学生能掌握主动权，能够主动、自觉、积极地学习；随着教
学的深入在第二部分加入学生互评，这样会增强学生学习的主动性．技能训练这部分主要培养学生讲实验的技能，学生常规
仪器和常规操作一般会做，但操作不规范，会做不会传授，上讲台紧张．通过训练可以克服紧张情绪，帮助同学掌握常规仪
器和常规操作，不仅会做还会传授．中学化学总结这部分主要培养学生了解中学化学知识，要求每人总结一项，不许重复，
且利用课间写在黑板上，每人要写到作业本上，同时要把自己总结的部分打印出来，这样可以培养学生板书和打印化学元素
符号的技能．第一阶段的课堂教学让学生掌握一些上化学课的教学技能，为下一阶段顺利实施奠定基础．
２ 通过开放实验室培养学生实验技能
我们教研室一直在尝试开放实验，由于受时间、人员和实验经费等条件限制没有完全开放，只能有条件的开放．在开设
《教材分析与试讲》课时，要求有演示实验课的学生需要本人准备实验和做预试，实验室开放具体的操作办法：学生填表、
教师审核、实验室安排．学生以往实验都是“照方抓药”，现在实验需自己配制药品，设计实验方案，分析实验成败的原因，
学生参与整个实验过程，实验技能得到提高．
３ 培养学生说课的技能
说课这一教研活动近年来引起了教育界的广泛关注，活动形式也不断完善和发展，已由单纯的教师讲教学设想发展成为
“说、授、评、写”一条龙的新模式．说课与其它教研活动相比，具有机动灵活、 短时高效、 运用广泛和理论性强等优点．由
于说课具有这么多的优点，现在许多用人单位用说课形式来考核学生的能力．对于学生来说，说课超出他们的能力范围．我
们知道说课是一种教研活动，但随着环境和用人单位对学生能力要求的提高，说课更能体现学生的能力．为了填补学生这方
面的空白，我们在 2002 级化学（S）开设说课，由于学生没有教学经验，只要求学生掌握说课的概念、说课的环节和说课的
内容．化学学科说课的主要内容是说教材、说教学方法、说学法指导、说课堂教学程序，我们重点要求学生说说教材和说课
堂教学程序，通过整个环节训练学生的说课技能．
随着教育理念的变革，教学活动的内容发生变化，教师必备的教学技能也会发生变化．因此学生教学技能培养是大学化
学教学复杂的过程．
参考文献：
[1] 刘知新．化学教学论[M]．北京：高等教育出版社，2003.
[2] 李琛．走进反思性教学[J]．中学化学教学参考，2003（7）：22-23.
[3] 刘知新．我国化学教学论课程革新的几个问题[J]．化学教育，2005（11）：15.
[4] 熊言林．高师”学教学论实验”课程改革的尝试[J]．化学教育，2006（1）：45.
（作者单位：佳木斯大学 化学与药学院，黑龙江 佳木斯 154007）