全 文 ：第 6 期 化 学 世 界 25 9
料的吸收波谱主要在 575 0 ~ 6 45 oA 之间 , 将
上述染料以万分之一 以下的浓度与荧光黄染
料混合是能改变塑料材的外观色彩的。 但是 ,
不论是蓝或绿蓝色的染料在 5 30 ~ 5 6 50 人之
间都有着不同程度的吸收 , 它们的混入会不
同程度地导致荧光亮度的减弱 。 理想的方法
是使外观色彩改变的染料 , 其本身也是发光
物质 , 只不过发光能力较弱罢了 。 我们在荧光
波谱为 4 20 0~ 4 7 0 入的增白剂中加入 了荧
光波谱峰值在 4 5 0 0 入附近 , 外观为紫色的亚
甲紫 , 结果既改变了外观颜色 , 又增加了荧光
强度。
4
. 载体 的选择
发光物质的载体 , 即所选用 塑料的类型
对荧光的产生也有一定的影响 , 我们知道 , 当
发光物质 均布于载体中后 , 发光物质的受激
分子与载体 、 受激分子与非受激分子之间就
存在着相互作用力 , 各种物质的基态与激发
态随分子的极性 、 偶极矩 以及分子结构而不
同 , 一般地说 , 当处于基态的发光物质的分
子被激发后 , 与发光物质分子相近的载体的
电子状态就会变化 (我们将这一过程称为取
向 ) , 现 已知道 , 载体中这一区域的取向时间
一般为 1 0一 ’ 2~ 10 一 ” 秒 , 因此 , 载体中与激发
分子相近的电荷的取向时间与寿命之间就存
在着 这样一种关系。
当再取向过程远远快于荧光过程时见上
图。 当再取向过程 比荧光过程慢时 见 下 图 。
在这两种过程中 , 后者的吸收过程与荧光的
(上图 )
吸收 (下图 )
过程几乎一致 , 所以损失少 , 荧光强 。 在聚
氯 乙烯 、 聚苯 乙烯 、 聚甲基丙烯酸 甲酷 中 ,
分子有着较大的极性 , 且结晶较少 , 这使得
它们的再取向过程较慢 , 所以许多咄吨染料
以它们作载体时有较好的荧光效果 , 而 以聚
乙烯作载体时 , 由于聚 乙烯的极性很小 , 结
晶区多 , 取向过程较快 , 这使得这类物质在
聚乙烯中的荧光作用大为减弱 , 甚至消失 。 我
们的经验表 明 , 以增塑剂 30 ~ 40 份的软质透
明聚氯 乙烯作载体能取得较好的效果 。 当然 ,
在溶液中能发强荧光的物质 , 不一定在聚氯
乙烯中都能发荧光 , 例如荧光素钠在 乙醇中
能受激产生很强的荧光 , 但混入聚 氯乙烯后
却暗淡无荧光 , 所 以还得依靠尝试误差法一
一进行试验。
从以上的实验和分析中知道 , 以紫外光
作激发源的荧光塑料材料 , 除了发光材料本
身的发光能力外 , 其用量 、 添加剂 、 载体也影
响着它的发光效果 , 只有将诸 因素综合起来
考虑 , 才能获得满意的效果 。
山矾花香气成分的顶空分析
祝美莉 黄祖蓝 赵嘉平 丁德生 (轻工业部香料工业科学研究所 )
山矾花 ( S y m Pl oc o s C a u d a t a , W a l l ) 为
山矾科常绿灌木或小乔木 , 俗名九里香 , 花瓣
白色 , 长 3 毫米 。 花期在 3~ 4 月分 , 生长在
山谷溪边灌丛中或山坡林下 。 在我国分布于
江西 、 浙江 、 湖北 、 湖南 、 四川 、 福建 、 广东等
地 。 该花带有类似桂花香韵 , 但它又具有特
有的清香花香香气 , 芳馨宜人 。 为了开发 利
用我国丰富的天然野生香科资源 , 我们对安
260
1 9 8 6 年
徽省屯溪一带的野生 山矾花头香香气成分进
行了研究。 山矾花鲜花的头香部分用吸附法
捕集 , 然后劝断了毛细柱气相色谱分析 , 共分
离出 142 个峰 , 其中含量在 0 . 1外 以上的有
1 0 4 个峰 , 含量在 1肠以上 的有 26 个峰 。 经
毛细柱色质联用分析 , 标样色谱数据核对 , 鉴
定出其中 45 个组分。
实 验 部 分
1
. 头香成分的获取
( 1) 吸附 : 采摘鲜山矾 花 30 0 克左右 ,
放入 一 端装有 离子 交换 树脂 A m be ilr et
X A D
一
4 吸附管的容器中 , 容器底部通 入 空
气 , 在吸附管的另一端用真空泵抽气三小时 ,
空气流量为 0 . 5 立升每小时 。
( 2 ) 解吸 : 用少量重蒸 乙醚洗脱已吸附
香气的吸附管 , 所得洗脱液小心除去大部分
溶剂 乙醚 , 得少量无色液体 ,有 清香花香和类
似桂花的香气 。 取溶液进行色谱及色质联用
分析 , 每次进样量约 10 微升 。
2
. 成分分析
( l) 在国产 S C 一7 气相色谱仪上 曾选 用
固定相 S E 一5 4 及 PE G 一加 M 毛细管柱作 比
较 , 认为 S E 一 5 4 石英毛细管柱柱效高 , 分离
效果好。 SE 一 5 4 固定液为中等极性 化 合物 ,
较适用于烃类和含氧化合物 复杂组分 的分
离 。 气相色谱条件是进样器温度 2 6 o0 C ,程序
升温 70 ~ 170 ℃ , 每分钟升温 1℃ 。 定量分析
是按上述条件在 G C一7 A 气相色谱仪上进行
的 , 按面积归一化法测定各组分 的相对含量 。
(2 ) 色质联用定性鉴定各个组分 , 我们
应用的仪器是美国 F in n ig a n 45 1 5 型四极质
谱 G C /M S/ D S 联用仪 , 色谱采用 SE 一54 石
英毛细管柱 , 柱温从 7 0 0 C至 Z0 0 0 C 。 质谱采
用 E l 电子轰击源 , 该仪器有 nI co “ 20 0 0 数
据系统 E P A /N IH 质谱数据库自动 检 索 。
结 果 与 讨 论
1
. 我们对山矾鲜花香气成分采 用 上 述
多孔树脂吸附法与毛细柱气相色谱 、 色质联
用相结合的方法 , 共检出了 45 个成分 (见下
图 ) , 山矾花的成分分析尚未见有文献报导 。
2
. 由于天然资源如鲜花香气成分 , 可闻
不可见 , 即使用吸附法获得的香气成分也是
山矾花头香毛细柱色谱图
第 6 期 化 学 世 界 2 61
化 合 物 名 称 含 量 1峰号 化 合 物 名 称(面积% )壬 烷 0 .8
!
, ` 丁酸叶醇酣
苯 乙 烯 1 . 2 …? 5 二氢葛缕酮环 身 烯 1 . 0 } 2“ 紫 苏 烯
口一旅烯 1 . 6 …2 7* 月一松油醇
3
一甲基环 已醇 0 . 2 } 2” 乙基苯甲醛
4一甲基一 2丙基戊醇 0 . 6 …2*9 芳樟醇氧化物 (毗喃型 )苯 甲 醛 0 . 4 } 3 0* a 一松油醇
1
一甲基一 6一异亚丙烯基二环已烷 ( 3 . 1 .的
香 芹 酮
乙基苯乙酮
笨 甲 酸
冬 ( l 一甲基乙基 )一 1 , 3一二甲基三环 [4 . 4 .
0
.
0
.
2
.
7〕十烯 ( 一 3 )
2一甲基一 4一叔丁基苯酚
7一 (卜甲基乙烯基 ) 一 1 , 8a 一二甲基 , 1 , 2 , 3 ,
4 , 5
,
6
, 7 , 8 , s a 八氢蔡
-7 ( 1
一甲基亚乙烯基 ) 一 1 , 4 一二甲基 , 1 , 与
3 , 4 , 5 , 6
, 7 , 8八氢奠
黎 芦 酸
二氢一 a 一紫罗兰酮
二氢一月一紫罗兰酮
a 一紫罗兰酮
月一紫罗兰酮
4
一甲基一 , , 6一二叔丁基苯酚
l
,
0
0
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7
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4668970-23牙到勿石223
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3678
甲基庚烯酮
归一松油烯
舀一旅烯
月 丰丰 烯
2 一甲基苯乙烯
乡务 烷
2 , 4
一二甲基庚醇
乙酸叶醇酣
伞 花 烃
按 叶 素
罗 勒 烯
桧 烯
反式 一芳樟醇氧化物 (映喃型 )
顺式 一芳樟醇氧化物 (映喃型 )
苯甲酸甲酮
十 一 烷
芳 樟 醇
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0
* 补充标样鉴定
极微量的 , 不能采用一般的分离鉴定方法来
进行分析 。 我们采 用了 X A D 一4 吸附法结合
毛细管 柱分离 、 色质联用 , 柱效高 、 分离好 , 这
样就有可能对鲜花香气成分直接分析。
3
. 从已鉴定出的山矾花头香香 气 中 45
个香气成分来看 , 花中含有紫罗兰酮 、 乙酸叶
醇酷 、 芳樟醇氧化物及紫罗兰酮衍生物等 , 故
其香气与桂花香气有一些相似之处 。
4
. 在色谱图的中段部分有若干 化 合 物
含量在 0 . 5 外以下 , 较难检出 , 其质谱图分子
离子峰为 1 9 4 、 18 2 等 , 多半是同分异构体 , 质
谱图类同 , 尚需进一步分析研究 。
参 考 文 献
【1 〕 祝美莉 、 丁德生 、 黄祖董 、 宋志英 , 植物学报
27 (4 )
,
4 12~ 4 18 ( 198 5 )
。
薄层色谱法分离独居石中的轻稀土元素
— 采用 P 204 /二氧六圆 / 乙酸乙醋 /硝酸为展开剂
林 苗 宗 巍 贾锡平 胡昭圣 (华东师范大学化学系 )
郑 介 恒 (上海试剂一厂 )
据报道 , 19 5 0 年 K . J u n g , H . S p e e k e r 〔`〕 曾以 乙醚 / P Z。 。 /硝欣 (休积比为 10 0 : 3 : 2 ) 作