全 文 ：香料香精化妆品 ２０１１年２月第１期
ＦＬＡＶＯＵＲ ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２０１１，ＮＯ．１
研究报告
ｗｗｗ．ｆｃ－ｊｏｕｒｎａｌ．ｃｏｍ
超临界ＣＯ２萃取栀子花头香精油及其分析应用
作 者
重庆市日用化学工业研究所，重庆 ４０１１２３
何天平 陈岩冰 晏家瑛 万 佳……………………
作 者 简 介
何天平（１９７３－），男，工程师，１９９７年
６月毕业于现上海应用技术学院香
料香精专业，从事日化调香工作。
Ｅ－ｍａｉｌ：９９５３３７６８３＠ｑｑ．ｃｏｍ
摘 要
以栀子鲜花为原料，通过超临界ＣＯ２萃取技术得到栀子花头香精油，并用气质联用仪对栀子花头香精油进行定性和定量
分析，鉴定出４９个组分，结果表明栀子花头香精油主要为清香类化合物，其中芳樟醇（４６．０２％）含量最高。根据分析结果并结
合对栀子鲜花的嗅觉评析配制栀子花香水香精。
关键词
超临界ＣＯ２萃取 栀子花 精油 香水香精
Ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｇａｒｄｅｎｉａ Ｔｏｐｎｏｔｅ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｏｉｌ ｂｙ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ＣＯ２Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
ＨＥ Ｔｉａｎｐｉｎｇ ＣＨＥＮ Ｙａｎｂｉｎｇ ＹＡＮ Ｊｉａｙｉｎｇ ＷＡＮ Ｊｉａ
（Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｄａｉｌｙ－ｕｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０１１２３，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｇａｒｄｅｎｉａ ｔｏｐｎｏｔｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ＣＯ２ｆｒｏｍ ｇａｒｄｅｎｉａ ｆｌｏｗｅｒ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｇａｒ－
ｄｅｎｉａ ｔｏｐｎｏｔｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｗｅｒｅ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙ ａｎｄ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅｌｙ ａｎａｌｙｓｅｄ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ，４９ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ．Ｉｔ ｓｈｏｗｅｄ
ｔｈａｔ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｗｉｔｈ ｇｒｅｅｎ ｎｏｔｅ ａｒｅ ｔｈｅ ｍａｉｎ，ａｎｄ ｌｉｎａｌｏｏｌ（４６．０２％）ｉｓ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｃｏｎｔｅｎｔ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｔｈｅ
ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｓｍｅｌ ｏｆ ｇａｒｄｅｎｉａ ｆｌｏｗｅｒｓ，ｇａｒｄｅｎｉａ ｐｅｒｆｕｍｅ ｅｓｓｅｎｃｅ ｗａｓ ｃｒｅａｔｅｄ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ＣＯ２ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｇａｒｄｅｎｉａ ｆｌｏｗｅｒｓ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｐｅｒｆｕｍｅ ｅｓｓｅｎｃｅ
收稿日期：２０１０－０５－１２；修回日期：２０１０－０６－１２
栀子花，学名 Ｇａｒｄｅｎｉａ ｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ，又名黄栀
子、玉荷花、白蟾花，茜草科栀子属植物。喜温暖湿
润和阳光充足的环境，比较耐寒，但怕积水，适宜在
疏松、肥沃和酸性的沙壤土中生长。主要分布于我
国的东部、中部及南部，越南、日本也有。栀子是一
种常绿灌木，枝丛生，主干灰，小枝绿色。叶子四季
常绿，对生或三叶轮生，有短柄，革质有光泽，倒卵
形或矩圆状倒卵形，先端渐尖，形状颇似兔耳；花腋
生，有短梗，花冠基部筒状，未开时卷曲，花冠的形
状有的像高脚杯、有的像钟、有的像漏斗；果实卵形
或圆柱形，黄色至橙红色，可入药，具有清热解毒、
凉血止血之效，还可用作黄色染料。栀子５至７月
开花，花色洁白无暇，香味浓郁，是我国著名的八大
香花之一。
虽然我国很早就有使用鲜花精油的传统，但对
栀子花精油提取的研究不是很深入，目前对栀子花
精油的提取仅局限于水蒸汽蒸馏，因该方法受高温
作用，对栀子花精油头香影响很大，得到的精油质
量较差，没有天然鲜花气息。超临界ＣＯ２萃取技术
（Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ＣＯ２Ｆｌｕｉｄ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）是近３０年来
发展起来的新型萃取和分离技术，利用压力和温度
对超临界ＣＯ２流体溶解能力的影响而进行，由萃取
和分离过程组合而成。超临界ＣＯ２萃取法相对传统
技术而言，具有提高萃取效率、节省萃取时间、无溶
剂残留、操作温度低、不破坏有效成分、不发生次生
化反应、保持产品的纯天然特色、技术绿色环保等
优点，由此提取的栀子花头香精油保留了栀子鲜花
的特征香气，可用在需要栀子花精油的所有产品
中，具有很好的开发价值。本文就超临界ＣＯ２萃取
栀子花头香精油，采用 ＧＣ－ＭＳ分析所得精油以及
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该精油在香水香精中的应用作了初步探索。
１ 材料与方法
１．１超临界ＣＯ２萃取栀子花头香精油
１．１．１实验材料
栀子花：由景谷邦永开发有限公司提供，２００９
年采收。
４Ａ型分子筛：上海久宙化学品有限公司。
ＣＯ２超临界萃取装置：ＨＡ２２１－５０－０６－Ｃ型超临界
ＣＯ２萃取装置，江苏华安超临界萃取有限公司制造。
食品级ＣＯ２：纯度９９．５％，重庆金鹏气体有限
公司提供。
１．１．２ 实验方法
称取栀子花样品１０ ｋｇ装入带有抽真空装置的
密闭容器，将密闭容器抽真空并用１ ｋｇ分子筛吸附
８ ｈ，将实验中的分子筛装入超临界萃取装置中，萃
取压力２５ ＭＰａ，萃取温度４０℃，萃取时间５ ｈ，从分
离釜出口接样，经冷冻离心分离除去水分，得栀子
花头香精油。
１．２ ＧＣ－ＭＳ分析
１．２．１ 实验材料
栀子花头香精油：上述方法自制。
ＧＣ－ＭＳ：日本岛津ＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０。
１．２．２ 实验条件
气相色谱条件：Ｒｔｘ－１ｍｓ ３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×
０．２５μｍ色谱柱，采用程序升温，５０℃维持２ ｍｉｎ，
１０℃／ｍｉｎ，升至２５０℃，停留１０ ｍｉｎ；载气为高纯 Ｈｅ
（９９．９９％），载气流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ；柱前压５０ ｋＰａ；汽
化室温度为２５０℃；进样量０．１５μＬ；分流比５０∶１。
质谱条件：ＥＩ离子源；离子源温度２００℃；四极
杆温度１００℃；接口温度２５０℃；电子能量７０ ｅＶ；倍
增器电压１．８ ｋＶ；溶剂延时１ ｍｉｎ；质量扫描范围
３０～５００ ａｍｕ。
１．３ 栀子花香水香精的调配实验
１．３．１实验材料的选取
栀子花香气多来自酯类物质。其柔甜可取自
乙酸桂酯、桂醇、香叶醇、香茅醇等；其鲜香可取自
邻氨基苯甲酸的酯类；其清甜带酸的浓果香可出自
丙位壬内酯；清香多出自乙酸二甲基苄基原酯、乙
酸苄酯、乙酸苯乙酯等。
根据天然栀子花的香气特征，选用茉莉净油、
白兰净油、树兰净油、栀子花头香精油等真花制品
来取得栀子花的天然风韵，风信子花香则是以合成
香料来比拟。栀子花的大部分主体甜鲜香气由内
酰胺晚香玉和合基来形成，并辅以丙位壬内酯及丙
位十一内酯的甜浓果香，用乙酸苯乙酯与乙酸（或
丙酸）甲基苄基原酯来突出栀子花主要特征香气。
用乙酸苄酯、二氢茉莉酮、乙酸芳樟酯、邻氨基苯甲
酸甲酯、芳樟醇、橙叶油等来补充茉莉、白兰、树兰
的香韵；以桂醇、乙酸桂酯、苯乙醛、羟基香茅醛、辛
炔羧酸甲酯、异丁香酚等来比拟风信子香气；用桂
酸苯乙酯、异丁香酚苄醚等来作为栀子花香的定
香剂。
１．３．２ 实验方法
通过对栀子花香气的评析可得：栀子花属甜鲜
香韵，有清甜的果香，香气浓而微酸，似风信子而少
辛香，有大花茉莉、苦橙花、晚香玉三花的风韵，并
带有乙酸苏合香酯清甜头香。根据栀子鲜花的香
气，参照原料的选取，按比例称取样品，每次按１０ ｇ
计算，调制完成后与栀子鲜花的香气进行比较，再
修改配方，反复调配直到满意，最后确定栀子花香
水香精的配方。
２ 结果与讨论
２．１ 香气影响
用超临界ＣＯ２萃取的栀子花头香精油没有受到
高温影响，一些易挥发的芳香成分保留了下来，具
有鲜栀子花的特征香气。
２．２ 总离子流图
栀子花头香精油的ＧＣ－ＭＳ总离子流图见图１，
化学成分分析检测结果见表１。
图１ 栀子花头香精油的ＧＣ－ＭＳ总离子流图
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表１ 栀子花头香精油的化学成分
序号 化学成分 含量／﹪ 序号 化学成分 含量／﹪
１ 乙醇 ０．０８ ２ 己烷 ０．１５
３ ２－甲基己烷 ０．１５ ４ ２－甲基－１－丁醇 ０．１５
５ ２－甲基丁酸甲酯 ０．１６ ６ 顺－３－己烯－１－醇 ３．３８
７ 正己醇 １．６７ ８ ２－甲基－１－丁醇乙酸酯 ０．２５
９ ３－甲基－２－丁烯－１－醇乙酸酯 ０．０４ １０ ３－己烯酸甲酯 ０．０６
１１ 惕各酸乙酯 ０．０４ １２ α－蒎烯 ０．０８
１３ 正庚醇 ０．０５ １４ ６－甲基－５－庚烯－２－酮 ０．４１
１５ ６－甲基－５－庚烯－２－醇 ０．０９ １６ 月桂烯 ０．１５
１７ 顺－３－己烯乙酸酯 ２．６１ １８ 乙酸己酯 ０．８５
１９ 邻－异丙基苯 ０．０８ ２０ 苧烯 ０．０７
２１ α－甲基－α－４－甲基－３－戊烯基环氧乙醇 ０．１５ ２２ 苯甲酸甲酯 ３．６３
２３ （Ｚ）－丙酸－３－己烯酯 ０．８９ ２４ 芳樟醇 ４６．０２
２５ 惕各酸丁酯 ０．０４ ２６ 顺－３－己烯基丁酸酯 ２．３０
２７ 丁酸己酯 ０．８７ ２８ （Ｚ）－甲酸－３－己烯－１－醇酯 ０．１４
２９ 甲基丙烯酸正己酯 ０．０４ ３０ 丁酸－３－己烯－１－醇酯 ２．００
３１ Ｅ，Ｅ－２，６－二甲基－３，５，７－辛三烯－２－醇 ３．９２ ３２ 反式－对－艹孟－２－烯－７－醇 ０．０５
３３ β－环柠檬醛 ０．１１ ３４ 异丁烯酸环己酯 ０．１２
３５ 顺－３－己烯醇－２－甲基丁酸酯 ３．９７ ３６ 正戊酸－（Ｚ）－３－己烯酯 ０．７０
３７ ２－甲基丁酸己酯 １．０５ ３８ ３－甲基丁酸己酯 ０．２１
３９ 异丁酸苯甲酯 ０．０４ ４０ 环丁烷酸己酯 ３．６７
４１ ３－甲基丁酸苯甲酯 ０．０４ ４２ 己酸－（Ｚ）－３－己烯酯 ０．１３
４３ （６Ｅ）－２，５－二甲基－１，６－辛二烯 ０．０６ ４４ 己酸己酯 ０．０５
４５ 环丁烷酸庚酯 ０．０９ ４６ 石竹烯 ０．０６
４７ α－愈创木酚 ０．０９ ４８ （＋）－β－杜松烯 ０．０５
４９ 顺－３－己烯醇苯甲酸酯 ０．０８
在栀子花头香精油中共检测出６０个成分，鉴定
出的化合物有４９个，并用ＧＣ面积归一化法确定其
相对百分含量，其中已鉴定成分占精油总成分的
８１．０９％；以香气分类来看，栀子花头香精油主要为
清香类化合物，芳樟醇（４６．０２％）含量最高，还含有
叶醇的多种酯类化合物；从检测出的化合物来看，
精油中惕各酸的酯类不稳定，需低温保存。另外从
ＧＣ－ＭＳ分析及评香可以得出：栀子花头香精油属清
花香型，有鲜栀子花的特征香气，留香时间不长，但
透发性良好。
２．３ 香精配制
通过上述分析和多次实验，得到了栀子花香水
香精的基本组成配方，见表２。
表２ 栀子花香水香精的基本组成配方
香原料名称 来源 用量／‰ 香原料名称 来源 用量／‰
芳樟醇 浙江新和成 １８０ 薄荷脑 江苏 ０．７
苯乙醇 天津香料厂 １２０ 吐纳麝香 进口 ６０
桂 醇 上海华盛 ２４ 栀子花头香精油 自制 ８
乙酸苯乙酯 天津香料厂 ３６ 二氢茉莉酮酸甲酯 芬美意 １７
乙酸苄酯 天津香料厂 １２ 柳酸甲酯 昆山千灯百花 ０．８
十八醛 上海华盛 ２１ 苯甲酸甲酯 昆山千灯百花 ０．５
十四醛 上海华盛 ９ 冷柠檬油 进口 ５
γ－癸内酯 昆山千灯百花 ７ 白兰花油 广西横县瑞丰 ５
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（续表２）
香原料名称 来源 用量／‰ 香原料名称 来源 用量／‰
乙酸苏合香酯 上海香料厂 １２ 赖百当浸膏 丹尼尔 ３
兔耳草醛 进口 １２ 格蓬浸膏 丹尼尔 ３
甲位紫罗兰酮 广州百花 ８ 松油醇 福建沙县 １０
苯乙醛 进口 ３．８ 茉莉酯 上海香料厂 ２
己酸烯丙酯 上海香料厂 ３ 橙花醇 上海香料厂 ３２
邻氨基苯甲酸甲酯 天津华玉 １２ 乙酸橙花酯 上海香料厂 １６
２－甲基丁酸叶醇酯 上海香料厂 １２ 香叶油 昆明艾谐香料 １２
乙酸叶醇酯 上海香料厂 １２ 柳酸叶醇酯 上海香料厂 ６
甲酸叶醇酯 上海香料厂 ４ 丁酸叶醇酯 上海香料厂 ８
异丁香酚 天津华玉 ２４ 茉莉净油 广西横县瑞丰 ２
玫瑰醚 进口 ０．４ ５０佳乐麝香 ＩＦＦ １１０
二聚丙二醇 进口 １７１．８ 晚香玉油 丹尼尔 １５
栀子花属甜鲜香韵，由果香—花香—动物香组
成，组成比例为２∶７．５∶０．５。从调香实验中可以
得到：用超临界ＣＯ２萃取的栀子花头香精油对栀子
花香水香精的香气贡献很大，少量加入即能使香气
更透发，并散发出鲜栀子花的特征气息。由此制得
的栀子花香水香精跟鲜栀子花香气比较，栀子花香
水香精有鲜栀子花的特征香气，比鲜栀子花香气稳
定、持久。
参考文献
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品，１９９７，（３）：４４－４８．
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［４］ 刘树文．合成香料技术手册［Ｍ］．北京：轻工业出版社，２０００．
［５］ 丁军．香水业的时代———亚洲香水市场概况［Ｊ］．ＳＰＣ ＡＳＩＡ，
１９９７，（７）：３０－３１．
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亿元。有专业人士评论说：欧莱雅将收购雅芳（ＡＶＯＮ）的传闻如成真，赶超在华最大对手宝洁、成为中国第
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生产为主的南开大学生物化学科技开发公司。 （本刊讯）
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