全 文 :[质 量]
HPLC法同时测定胆木及其制剂中酚酸和生物碱类成分
王静静1,2, 蒋 俊3, 朱粉霞2, 李秀峰4, 贾晓斌1,2*
(1. 江苏大学 药学院,江苏 镇江 212013;2. 江苏省中医药研究院国家中医药管理局中药口服释药系统重
点研究室,江苏 南京 210028;3. 镇江出入境检验检疫局,国家食品添加剂及调味剂检测重点实验室,江
苏 镇江 212003;4. 海南制药厂有限公司 黎药工程中心,海南 五指山 572200)
收稿日期:2012-03-22
基金项目:国家自然科学基金资助项目 (81203001)
作者简介:王静静 (1986—) ,男,硕士,研究方向:生药学。Tel: (025)85608672,E-mail:shanlin139@ sina. com
* 通信作者:贾晓斌 (1966—) ,男,研究员,研究方向:方剂物质基础与现代中药制剂。Tel: (025)85637809,E-mail:xiaobinjia_ nj
@ 126. com
摘要:目的 建立胆木药材及其制剂中原儿茶酸,短小舌根草苷,3-表短小舌根草苷,异长春花苷内酰胺的测定方
法。方法 采用 HPLC法,X-SELECT CSHTM C18色谱柱 (250 mm × 4. 6 mm,5 μm) ,流动相为乙腈-0. 05% 甲酸水,
梯度洗脱;检测波长 258 nm (原儿茶酸) ,243 nm (短小舌根草苷、3-表短小舌根草苷) ,226 nm (异长春花苷内酰
胺) ;体积流量 1 mL /min;柱温 30 ℃。结果 原儿茶酸、短小舌根草苷、3-表短小舌根草苷和异长春花苷内酰胺分别
在 0. 966 ~ 154. 56 μg /mL、0. 944 ~ 151. 04 μg /mL、0. 954 ~ 152. 64 μg /mL和 0. 916 ~ 146. 56 μg /mL内具有良好的线性
关系 (R2≥0. 999 8) ;4 种成分在胆木药材中的平均加样回收率分别为 98. 2%、101. 3%、97. 4%和 99. 2%,RSD≤
3. 62%。在胆木注射液中的平均加样回收率为 99. 7%,103. 0%,98. 9%,100. 7%,RSD≤2. 44%。结论 本法操作
简便,结果可靠,重现性好,可作为胆木药材及其制剂质量控制的方法。
关键词:胆木;胆木注射液;酚酸;生物碱;质量控制;高效液相色谱法
中图分类号:R927. 2 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)12-2326-05
Simultaneous determination of phenolic acid and three alkaloids in Nauclea offi-
cinalis and its preparations by HPLC
WANG Jing-jing1,2 JIANG Jun3, ZHU Fen-xia1, LI Xiu-feng4, JIA Xiao-bin1,2*
(1. Department of Pharmaceutics,Jiangsu University,Zhenjiang 212013,China;2. Key Laboratory of New Drug Delivery System of Chinese Meteria Medi-
ca,Jiangsu Provincial Academy of Chinese Medicine,Nanjing 210028,China;3. Zhenjiang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,State Key La-
boratory of Food Additive and Condiment Testing,Zhenjiang 212008,China;4 Hainan Pharmaceutical Factory,LTD.,Wuzhishan 572200 ,China)
ABSTRACT:AIM To develop a method for simultaneously determining protocatechuic acid,pumiloside,3-
epipumiloside and strictosamide in Nauclea officinalis and its preparation—Danmu Injection. METHODS Chro-
matography was performed on an X-SELECT CSHTM C18 column (250 mm ×4. 6 mm,5 μm)with the mobile phase
of acetonitrile and water containing 0. 05% formic acid. The detection wavelengths were set at 258 nm for
protocatechuic acid,243 nm for pumiloside and 3-epi-pumiloside,226 nm for strictosamide. The flow rate was 1
mL /min and column temperature was maintained at 30 ℃ . RESULTS The correlation coefficients between con-
centrations and chromatographic peak areas of protocatechuic acid,pumiloside,3-epipumiloside and strictosamide
were over 0. 999 0 in the ranges of 0. 966 - 154. 56 μg /mL,0. 944 - 151. 04 μg /mL,0. 954 - 152. 64 μg /mL and
0. 916 - 146. 56 μg /mL,respectively. The average recoveries of the four compounds of Nauclea officinalis were
98. 2%,101. 3%,97. 4% and 99. 2%,respectively with RSD≤3. 62% . The average recoveries of the four com-
pounds of Danmu Injection were 99. 7%,103. 0%,98. 9% and 100. 7%,respectively with RSD≤2. 44% .
CONCLUSION The developed HPLC method is simple,accurate and has good reproducibility in separation,
which is available for the quality control of Nauclea officinalis and Danmu Injection.
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KEY WORDS:Nauclea officinalis;Danmu Injection;phenolic acid;alkaloid;quality control;HPLC
胆木 Nauclea officinalis 为茜草科乌檀属植物,
是一味重要的黎族药用植物,在我国海南一带比较
常用[1]。胆木注射液和胆木浸膏片均是由胆木单
味药材制得的中药制剂,具有清热解毒,消肿止痛
之功效。临床常用于治疗上呼吸道感染、支气管
炎、急性扁桃体炎及咽喉炎等症。
文献报道[2-4]胆木中主要含有生物碱,五环三
萜和有机酚酸等,认为这类物质是胆木发挥药效的
物质基础。本研究室通过对胆木注射液化学成分的
系统研究,发现胆木注射液中的有机小分子化合物
主要由有机酚酸类和生物碱苷类组成,并采用液质
联用的方式鉴定了短小舌根草苷和异长春花苷内酰
胺两个生物碱成分[5]。进一步的研究表明胆木注
射液中还含有原儿茶酸和 3-表短小舌根草苷。液
相色谱图显示上述 4 个成分的含有量均较高。这类
化合物被证实具有一定的抗氧化、抗炎、抗微生物
等活性[6-8],很可能是胆木注射液发挥临床疗效的
重要药效成分。
本实验中,作者选择了原儿茶酸、短小舌根草
苷、3-表短小舌根草苷和异长春花苷内酰胺 4 个成
分作为含有量测定的指标,所建立的方法简单、可
靠,可作为控制胆木药材及其制剂质量的一种
方法。
1 仪器与试药
Waters公司高效液相色谱仪 (包括 Waters 在
线脱气机,600 泵,717 进样器,2996 紫外检测
器) ,Empower 数据处理系统;KQ5200 型超声波
清洗器 (昆山市超声仪器有限公司) ,METTLER
TOLEDO 分析电子天平 (瑞士 METTLER TOLEDO
公司,十万分之一)。
乙腈 (TEDIA公司,色谱纯) ,甲醇 (南京化
学试剂有限公司,分析纯) ,水为超纯水;原儿茶
酸 (批号 110809)购自中国药品生物制品检定所,
短小舌根草苷,3-表短小舌根草苷,异长春花苷内
酰胺对照品为实验室自制 (纯度均高于 98%)。
胆木药材 (批号:100303,110802)和胆木
注 射 液 (批 号: 110601, 110801, 110901,
101101)均由海南制药厂有限公司提供,药材产
于海南省五指山,经南京中医药大学吴德康教授鉴
定为药乌檀 (N. officinalis)的带皮心材。
2 方法与结果
2. 1 对照品溶液的制备 分别精密称取原儿茶酸、
短小舌根草苷、3-表短小舌根草苷,异长春花苷内
酰胺对照品 5. 0 mg 置同一 10 mL 量瓶中,加入
70%甲醇溶解至刻度,制得混合对照品贮备液。
2. 2 供试品溶液的制备
2. 2. 1 胆木供试品溶液的制备 取胆木心材 (带
皮)适量,打成粗粉,精密称取胆木药材粗粉
10 g,加入 200 mL超纯水,回流提取 2 h,趁热过
滤,滤液冷却至室温,用超纯水定容至 200 mL,
混匀,静置,过 0. 45 μm 微孔滤膜,取续滤液
即得。
2. 2. 2 胆木注射液供试品溶液的制备 取胆木注
射液 0. 5 mL于 10 mL 量瓶中,以超纯水定容,过
0. 45 μm微孔滤膜,滤液作为供试品溶液。
2. 3 色谱条件 X-SELECT CSHTM C18色谱柱 (250
mm ×4. 6 mm,5μm) ;流动相为乙腈 (A)-0. 1%
甲酸水 (B) ,梯度洗脱,0 ~ 10 min,6% ~ 16%
A,10 ~ 15 min,16% A,15 ~ 40 min,16% ~
41% A;检测波长:258 nm (原儿茶酸) ,243 nm
(短小舌根草苷和 3-表短小舌根草苷)和 226 nm
(异长春花苷内酰胺) ;体积流量 1 mL /min;柱温
30 ℃;进样量 10μL。混合对照品,胆木药材及胆
木注射液样品 HPLC色谱图见图 1。
2. 4 线性关系 精密吸取 2. 1 项下对照品贮备液,
采用逐步稀释法分别制得原儿茶酸的质量浓度为
0. 966 0、19. 32、38. 64、77. 28、154. 56 μg /mL,
短小舌根草苷的质量浓度为 0. 944 0、18. 88、
37. 76、75. 52、151. 04 μg /mL,3-表短小舌根草苷
的质量浓度为 0. 954 0、19. 08、38. 16、76. 32、
152. 64 μg /mL,异长春花苷内酰胺的质量浓度为
0. 916 0、18. 32、36. 64、73. 28、146. 56 μg /mL的
对照品溶液。按 2. 3 项下色谱条件进行 HPLC 分
析,以峰面积积分值 (Y)对质量浓度 (X)进行线
性回归,得到各成分的回归方程、相关系数和线性
范围,见表 1;将混合对照品不断稀释后分析,得
到 4 个成分的最低检测限 (LOD:S /N≈3 ~ 4)和
最低定量限 (LOQ:S /N≈10 ~ 12) ,见表 1。
2. 5 精密度试验 取混合对照品溶液,连续进样
6 次,按 2. 3 项下色谱条件测定各对照品峰面积,
原儿茶酸,短小舌根草苷,3-表短小舌根草苷和异
长春花苷内酰胺 4 种成分峰面积积分值的 RSD 分
别为 1. 64%、0. 42%、0. 38%、0. 80%,表明精
密度良好。
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1. 原儿茶酸 2. 短小舌根草苷 3. 3-表短小舌根草苷 4. 异长春花苷内酰胺
1. protocatechuic acid 2. pumiloside 3. 3-epipumiloside 4. strictosamide
图 1 对照品 (A1 ~ 3),胆木药材 (B1 ~ 3)和胆木注射液 (C1 ~ 3)258、243 和 226nm下的 HPLC图
Fig. 1 Chromatograms obtained by HPLC analysis of reference substances (A1-3),N. officinalis (B1-3)and Danmu
Injection (C1-3)at 258,243 and 226 nm
表 1 4 个待测成分的回归方程、线性范围、LOD、LOQ及相关系数
Tab. 1 Summary of calibration curves,linear ranges,LODs,LOQs and correlation coefficients for four compounds
化合物 回归方程 线性范围 / (μg·mL -1) LOD /ng LOQ /ng R2
原儿茶酸 Y = 35 995X + 14 882 0. 966 0 ~ 154. 56 1. 05 3. 32 1. 000 0
短小舌根草苷 Y = 56 763X + 72 959 0. 944 0 ~ 151. 04 0. 305 0. 944 0. 999 8
3-表短小舌根草苷 Y = 55 686X + 65 522 0. 954 0 ~ 152. 64 0. 405 0. 954 0. 999 8
异长春花苷内酰胺 Y = 38 062X + 21 283 0. 916 0 ~ 146. 56 0. 142 0. 315 0. 999 9
2. 6 重复性试验 取同一批号 (100303)胆木药
材,按 2. 2. 1 项下操作方法制备胆木供试品溶液 6
份;取同一批号 (101101)胆木注射液,按 2. 2. 2
项下操作方法制备供试品溶液 6 份。按 2. 3 项下色
谱条件测定,分别计算胆木药材和胆木注射液中 4
种成分质量分 数 的 RSD 为 1. 74%,1. 54%,
1. 30%, 2. 17%; 1. 53%, 1. 04%, 2. 32%,
1. 26%。表明本法重复性良好。
2. 7 稳定性试验 取 2. 2 项下处理好的同一份胆
木供试品溶液和胆木注射液供试品溶液,室温放
置,分别在 0、1、2、4、8、12、24 h 进样,按
2. 3 项下色谱条件测定,以峰面积分别计算胆木药
材和胆木注射液中 4 种成分的 RSD 为 1. 12%,
0. 87%, 1. 02%, 1. 26%; 1. 50%, 1. 85%,
1. 18%,2. 86%。表明稳定性良好。
2. 8 加样回收实验
2. 8. 1 胆木药材加样回收实验 取同一批号胆木
药材粗粉 6 份,分别精密加入一定量 (与样品中
含有量相当)的对照品。按 2. 2. 1 项下操作方法制
备,按 2. 3 项下色谱条件测定,分别计算回收率。
4 种成分的平均回收率分别为 98. 2%,101. 3%,
97. 4%,99. 2%;RSD 分别为 2. 22%,2. 06%,
1. 79%,3. 62%。结果见表 2,表明该方法准确度
良好。
2. 8. 2 胆木注射液加样回收实验 精密移取已知
含有量的胆木注射液 0. 5 mL (批号:101101) ,分
别精密加入一定量 (与注射液中含量相当的)对
照品,稀释至 10 mL,按 2. 3 项下色谱条件测定,
分别计算回收率。4 种成分的回收率分别为
99. 7%,103. 0%,98. 9%,100. 7%;RSD 分别为
2. 44%,1. 09%,1. 46%,2. 16%。结果见表 3,
表明该方法准确度良好。
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表 2 胆木药材加样回收实验结果
Tab. 2 Recoveries of four compounds in N. officinalis
成分
样品中原
有量 /mg
加入
量 /mg
测得总
量 /mg
回收
率 /%
平均回收率 /%
(RSD /%)
0. 664 8 1. 309 5 99. 0
0. 664 3 1. 295 1 96. 9
原儿 0. 665 0 0. 615 0 1. 298 6 97. 4 98. 2
茶酸 0. 665 8 1. 330 4 102. 2 (2. 22)
0. 664 7 1. 303 98. 1
0. 663 9 1. 289 3 96. 0
0. 599 8 1. 228 98. 1
0. 602 8 1. 208 7 101. 3
短小舌 0. 601 7 0. 617 4 1. 236 1 102. 6 101. 3
根草苷 0. 603 4 1. 239 1 103. 1 (2. 06)
0. 604 2 1. 219 3 99. 8
0. 603 3 1. 240 3 103. 3
0. 458 0 0. 912 8 95. 3
0. 460 4 0. 927 5 98. 5
3 -表短小 0. 459 7 0. 476 2 0. 928 9 98. 8 97. 4
舌根草苷 0. 458 8 0. 91 28 95. 3 (1. 79)
0. 457 4 0. 922 97. 3
0. 458 2 0. 930 7 99. 2
0. 499 7 0. 986 1 96. 2
0. 499 0 0. 978 6 94. 7
异长春花苷 0. 500 2 0. 504 8 0. 996 6 98. 3 99. 2
内酰胺 0. 499 7 1. 019 2 102. 8 (3. 62)
0. 500 4 1. 024 2 103. 8
0. 501 1 1. 003 1 99. 6
表 3 胆木注射液加样回收实验结果
Tab. 3 Recoveries of 4 compounds in Danmu injection
成分
样品中原
有量 /mg
加入
量 /mg
测得总
量 /mg
回收
率 /%
平均回收率 /%
(RSD /%)
0. 260 3 97. 4
0. 262 9 99. 4
原儿 0. 132 2 0. 131 5 0. 260 4 97. 5 99. 7
茶酸 0. 266 102. 3 (2. 44)
0. 267 8 103. 1
0. 261 8 98. 6
0. 155 101. 5
0. 155 6 102. 3
短小舌 0. 075 2 0. 075 2 0. 156 5 103. 5 103. 0
根草苷 0. 155 9 102. 7 (1. 09)
0. 156 2 103. 2
0. 157 4 104. 8
0. 030 5 97. 2
0. 030 9 99. 8
3 -表短小 0. 015 9 0. 015 0
0. 030 7 98. 4 98. 9
舌根草苷 0. 030 6 97. 8 (1. 46)
0. 031 1 101. 2
0. 030 8 99. 1
0. 749 1 103. 2
0. 744 3 101. 9
异长春花苷 0. 368 0 0. 368 0
0. 741 7 101. 2 100. 7
内酰胺 0. 745 102. 1 (2. 16)
0. 731 8 98. 5
0. 728 8 97. 7
2. 9 样品测定 分别取 2 个不同批号的胆木药材
及 4 个不同批号的胆木注射液按 2. 2 项下方法操
作,按上述色谱条件进样分析,将测定值代入标准
曲线,计算得含量结果,见表 4。
表 4 胆木药材及其注射液中 4 种指标成分的量
Tab. 4 Contents of four compounds in N. officinalis and
Danmu Injection
样品 批次
含有量 (胆木药材:mg · g - 1,
胆木注射液:mg·mL -1)
原儿
茶酸
短小舌
根草苷
3-表短小蛇
根根草苷
异长春花
苷内酰胺
胆木药材 100303 0. 06 0. 59 0. 04 2. 49
110802 0. 02 0. 22 - 5. 56*
胆木注射液 100901 0. 22 0. 30 0. 06 1. 53
101101 0. 26 0. 15 0. 03 0. 73
110601 0. 17 0. 14 0. 05 0. 80
110801 0. 17 0. 16 0. 03 0. 85
注:“ -”指未能检测到;“* ”指测定时将供试品溶液稀释
2 倍进样。
3 讨论
研究表明,胆木及其制剂中含有的生物碱为吲
哚类生物碱和喹啉酮类生物碱,这两类生物碱结构
中由于有 p-π共轭效应的存在,往往碱性减弱,甚
至呈现出中性或弱酸性,所以一方面采用常规的酸
提碱沉法提取生物碱并不能达到理想的效果;另一
方面,只有选择酸性流动相才能使色谱峰减少拖
尾,增加峰形的对称性,较好地分离。本实验分别
考察了乙腈-0. 05%甲酸、乙腈-0. 05%乙酸、乙腈-
0. 05%磷酸 3 种不同流动相体系的色谱行为,发现
甲酸和磷酸的分离效果最好,经综合考虑本课题组
选择了甲酸作为流动相的添加剂。
胆木注射液为胆木的水煎煮提取液经一系列工
艺精制得到的胆木提取物溶液,按照一定处方配比
精制而得。本实验选择了水煎煮的提取方式,通过
比较胆木药材水煎煮提取液及胆木注射液中 4 种成
分之间含有量的比例,可以发现,工艺过程中异长
春花苷内酰胺所占比例明显减少;在一定程度上反
映了 4 种成分与胆木注射液工艺的相关性,为胆木
注射液质量再评价提供一定的参考。另外,由结果
可知,胆木药材中原儿茶酸,3-表短小舌根草苷的
含有量较低,在批号 110802 的药材中测得极少,
但在注射液中含量有所升高,异长春花苷内酰胺和
短小舌根草苷是胆木及其注射液中的主要成分,是
胆木注射液的重要药效物质基础。
目前对胆木药材及其制剂的质量控制研究较
少,文献报道[7-11]多以单一成分异长春花苷内酰胺
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作为指标进行含有量测定。此外,张亚平[12]研究
了以芦丁为对照,采用紫外分光光度法测定胆木注
射液中总黄酮的质控方法;而具有一定抗炎作用的
酚酸类成分及其它种类生物碱的含有量测定尚未见
报道,本课题组不久前报道了采用 LC /MS 鉴定胆
木注射液中的短小舌根草苷和异长春花苷内酰胺,
在后续的研究中本课题组从胆木注射液中还分离并
鉴定出了原儿茶酸和短小舌根草苷的同分异构体
3-表短小舌根草苷。本实验可为全面控制胆木注射
液质量提供新的分析手段,并为进一步研究胆木注
射液的药理药效提供实验依据,为胆木注射液的再
评价研究提供参考。
参考文献:
[1] 钟捷东. 黎族医药[M]. 海口:海南出版社,2008:279.
[2] 孙敬勇. 胆木和山香圆化学成分及其生物活性研究[D].
济南:山东大学,2008.
[3] 宣伟东. 中药胆木和云南狗牙花活性成分研究[D]. 上海:
第二军医大学,2005.
[4] 范 龙. 胆木叶的化学成分研究[D]. 广州:暨南大
学,2010.
[5] 朱粉霞,贾晓斌,李秀峰,等. 胆木注射液中 2 种主要生
物碱的质谱裂解行为解析及 HPLC含量测评[J]. 南京中医
药大学学报,2011,27(5) :492-494.
[6] Varì R,DArchivio M,Filesi C,et al. Protocatechuic acid in-
duces antioxidant /detoxifying enzyme expression through JNK-
mediated Nrf2 activation in murine macrophages[J]. J Nutri
Biochem,2011,22(5) :409-417.
[7] Nakamura Y,Torikai k,Ohigashi H. A catechol antioxidant
protocatechuic acid potentiates inflammatory leukocyte-derived
oxidative stress in mouse skin via a tyrosinase bioactivation path-
way[J]. Free Radic Biol Med,2001,30(9) :967-978.
[8] Abreu P,Pereira A. Two indole alkaloids from Sarcocephalus
latifolius[J]. Nat Prod Lett,2001,15(1) :43-48.
[9] 丁 琳,吴德康,蒋俊毅. HPLC 法测定胆木注射液中异
长春花苷内酰胺的含量[J]. 中医药学刊,2006,24(9) :
1753-1754.
[10] 李明慧,丁 岗,沈 鸣,等. 胆木及其制剂中异长春花
苷内酰胺的分离鉴定和含量测定[J]. 中国天然药物,
2006,4(2) :104-106.
[11] 张俊清,毛彩霓,杨卫丽,等. 胆木不同部位异长春花苷
内酰胺的含量研究[J]. 药物分析杂志,2008,28(10) :
1654-1657.
[12] 张亚平. 胆木注射液的质量研究[D]. 武汉:华中科技大
学,2008.
高效液相色谱-双波长紫外检测同时测定清肺抑火片中 4 种药效成分
马志英
(西北民族大学化工学院,甘肃 兰州 730030)
收稿日期:2012-03-01
作者简介:马志英 (1963—) ,男,副教授,研究方向:天然药物分析与药物质量评价。Tel: (0931)4512930,E-mail:mazy0707
@ 163. com
摘要:目的 建立双波长 RP-HPLC法同时测定清肺抑火片 (黄芩、栀子、黄柏、大黄、苦参、天花粉等)中栀子苷、
黄芩苷、盐酸小檗碱及大黄素 4 种药效成分。方法 采用固定相为 Eclipse XDB-C18柱 (150 mm ×4. 6 mm,5 μm) ;流
动相为乙腈-0. 2%磷酸水溶液进行梯度洗脱;体积流量 1 mL /min;检测波长为 240 nm (栀子苷) ,278 nm (黄芩苷、
盐酸小檗碱、大黄素)。结果 栀子苷、黄芩苷、盐酸小檗碱、大黄素进样量分别在 0. 036 8 ~ 0. 331 μg (r =
0. 999 8)、0. 074 4 ~ 0. 670 μg (r = 0. 999 8)、0. 038 7 ~ 0. 348 μg (r = 0. 999 9)、0. 057 6 ~ 0. 518 μg (r = 0. 999 8)范
围内与其峰面积积分值呈良好的线性关系,平均回收率依次为 98. 72%、98. 69%、98. 62%、98. 56%,RSD (n = 9)
依次为 1. 17%、0. 932%、1. 16%、0. 982%。结论 本方法操作简便,准确度高,重现性和精密度均良好,可为清肺
抑火片质量控制和评价提供一定的科学依据。
关键词:双波长 RP-HPLC法;清肺抑火片;栀子苷;黄芩苷;盐酸小檗碱;大黄素
中图分类号:R927. 2 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)12-2330-05
Determination of four active components in Qingfei Yihuo Tablets by RP-HPLC
MA Zhi-ying
0332
2012 年 12 月
第 34 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2012
Vol. 34 No. 12