全 文 ：药学学报 Ae t aP I一 a,, m a e e u t i e a S i n i e a x 9 8 9 ; 2 4 ( i ) : 3 2 、 3 6
胆木中两个新生物碱试的结构研究
林 茂 李守珍 刘 欣 于德泉
(中国医学科学院药物研究所 , 北京 l o e o s o )
提要 从胆木 ( N a u e l e a o万 i 。 i : a l i。 P i e r r e e x p i t a r d )树干中 , 分得两个新生物碱武 , 分别
命名为胆木碱庚 ( n a u e l e e o s i d e )和胆木碱辛 ( n a u e l e e o s i d i o e ) 。 根据它们的理化性质 , 光谱数据和
化学反应 , 推断胆木碱庚的结构为 aI , 胆木诚辛为 lI a 。 井且还得到一已知碱胆木碱壬 . 鉴定为喜
果贰 ( v i n e o s i d e l a e t a m , 111 ) 。
关键词 茜草料 ; 胆木 , 引噪生物碱贰 ; 胆木碱庚 ; 胆木碱辛
继前报 “ ’又从胆木的离子交换柱甲醇洗脱部分 ( )B 得到三个生物碱贰 , 即 i)n 木碱庚 , 胆木
碱辛和胆木碱壬 。
胆木碱庚为无色颖粒状结晶 。 紫外光谱最大吸收值为 2 1 。 , 2 40 , 3 1 。 , 3公7 l1 n , 加碱后
3 10 , 3 27 n m 峰消失成肩峰 ( 3 20 s h ) 。 红外光谱示有经基 ( 3 4 0 0 c m 一 , ) ,双键和环氧丙烯酞胺基
( 1 6 4 0
, 16 25
, 1 5 7。 。 m 一 ` ) ,加之核磁共振氢谱 , 可推测其具有叫噪生物碱式的骨架 ,将胆木碱庚
按醋醉咄咤法酞化 ,得五乙酞基衍生物 ,结合元素分析确定其 分子 式为 C 36 H 3 80 , 、 N : · 4 H ZO 。
乙酸物氢谱和碳谱完全支持了胆木碱庚为吼噪生物碱贰的推测 (见实验部分和表 1 ) 。 并与喜
果戒类似物的碳谱 `才’ 比较 , 推定其结构为喜果戒衍生物 。 见图 I la 。
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l a R 二 G l u
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N a u c l e c o s生d e
1 1 a
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b
.
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N a u e l e e o s i d i n e
F i g 1 T h 。
I l l R 二 G l u
V i n e o s id e l a e t a m
s t r u e t u r e o f c o m P o u n d s
为 了迸一步确定胆术碱庚的结构及其糖的连接位置和方式 。 我们曾用酸水解法水解 , 但
末能得到满意的结果 。 B r o w n 等 `“ ’报告将喜果式 4( v i n e o s i d e l a e t a m )与浓氨反应 , 可生成相
应的甲醇胺 ( ca r ib n ol 、 m ien ) 及糖 , 因此将胆木碱庚与 10 % N H 4 0 H 溶液封管反应 , 所得反应
物的质谱示有 m / 2 3 13 , 3 03 , 2 02 的碎片离子 , 因前两个碎片离子丰度较弱 ,只对 2 0 2 碎片离
子进行高分辨测定 (见 I V ) , 确定其组成为 C , : H : 。 O ZN Z。 证实贰元部分结构含有 裂环烯醚菇
的组成部分 。 反应物的水溶部分经纸层鉴定含有葡萄糖 。 此外胆木碱庚以过碘酸氧化 , 反应
物质谱给出分子离子为 m / 2 3 5。 , 符合分子式 C 20 H , SO 4N : , 结合核磁共振氢谱 , 进一步阐明
了胆木碱庚的试元结构为 b1 , 胆木碱庚经苦杏仁酶水解后 , 其水溶液部分 经纸 层鉴定为葡
萄糖 。 结合胆木碱庚乙酸物的碳谱 , 其 C 一 1 “ 的化学位移为 占 95 . 9 4 , 并与相应化合物的碳谱
么囚.
本文于 1 9 87年 1 1月 8 日收到 。
药学学报 A e ta P ha rm a e e ut iea S in iea 1 8 9 9; 24 ( 1 ) : 2 3、 3 6
比较 `” ’ , 从而确定糖和贰元部分以 刀方式相连 。 胆木碱庚的圆二色谱为〔刃 2。。一 41 . 58 x 1 03 ,
为负 C ot ot n 效应 。 由此确定其 3位氢为 刀构型 ` 3 , , 20 位氢 , 21 位氢的构型是根据胆木碱庚
乙酷物的碳谱 (见表 l) 与喜果贰类似物 `4 ’和 s e c ol og a in n 乙酞物 `石’的 碳谱 比较后确定构型分
别为 刀和 a 构型 。
T a b l
。
C h e m i e a l s h i f t s o f
` 3
C N M R f o
r a e e t a t e s o f n a u e l e e o s i d e
a n d n a u e l e e o s i d i n e (
今 , 石)
C a r b o n N a u e l e e o s i d e a e e t y l N a u e l e e o s i d i n e a e e ty l
L
C H : 一O C 1 7 0 .
1 6 9
。
1 6 9
。
1 6 9
。
1 6 6
.
1 6 4
。
1 63
.
1 1 0
。
1 3 1
.
1 7 0
.
8 0
1 7 0
.
1 3
1 6 9
,
7 0
1 6 9
.
3 4
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5ddtd-tq以d斑七,山0OJI孟一ó八曰口,几乙月,O臼八OC`丹才口,é n山内6JQU
C
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C
: 7
C
一,
C
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x 3
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C
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C
x。
C
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C ,
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8
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7
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z x
C
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C
: ,
C
一,
C
e ,
C
3
C
。
C
。
C H
: 一O C
C H s一O C
C :
.
14 5
.
1 2
1 2 9
.
9 6
1 2 9
.
0马
1 2 6
。
8 9
1 5 0
.
1 8
1 2 1
.
48
1 2 1
。
0 5
1 2 1
.
9 2
1 1 9
.
5 3
9 6
.
14
9 5
.
9 5
72
。
3 6
7 2
.
2 1
7 0
。
3 7
6 8
.
1 7
6 1
.
69
6 0
.
74
4 6
。
7 3
2 8
.
7 0
2 3
。
7 3
2 0
。
5 2
4 3
。
71
1 6 4
.
9 5
1 6 3
,
7 3
1 1 0
.
8 0
1 2 7
.
8 0
1 1 8
.
2 9
1 3 3
.
2 8
1 4 7
.
1 0
1 3 2
.
4 3
1 2 2
.
3 7
1 19
.
9 9
1 3 6
。
5 0
2 4
.
3 7
1 1 1
.
5 9
1 2 0
.
91
1 0 8
。
8 5
2 1
。
4 4
,
2 1
.
2 6
,
2 1
.
8 1
,
2 0
.
83
1 5 7
。
8 7
胆木碱辛为无色针状结晶 。 m p 2 0 0~ Z o Z o C 。 紫外光谱最大吸收值为 2 2 2 , 2 7 0 , 2 5 0 , Zs 7 n m ,
示分子中有引噪环组成部分 。 红外光谱示具有经基 ,双键和丙烯酞胺基 。 高分辨质谱测得分子
离子峰 4 9 9( M + 十 l) 与 C Zo H 27 0 0 N : 相符 。核磁共振氢谱示有五 个芳氢 , 甲基 , 和经基信号 。综
合以上光谱 , 推测胆木碱辛也具有喜果贰的基本骨架 (见图 1 I l a ) , 将胆木碱辛以 醋 醉咄吮
乙酞化得浅黄色乙酞物结晶 。 m p 1 58 ~ 1 6 0 “ C 。高分辨测得分子量为 “ 6 和试元部分碎片m z/
3 3 5
, 它们的组成分别为 C s s H 3 ; 0 , 3 N : 和 C , , H ,。 o ` N Z。 结合乙酸物的核磁共振氢 谱 、 碳 谱
药学学报 Ae t ah Par m e ae u t ie aS in ie a1 9 59 , 2 4 ( 1 ) : 3 2~ 3 6
(见实验部分及表 i )和圆二色谱 [ 8〕2了: + 遵9 . 5 x l o ” , 仁0〕2 9 : + z 2 . 3 o s x l o 3 ) 。 推测胆木碱辛具
有 H a 结构 , 其 3 位氢为 a 构型 。
胆木碱辛用苦杏仁酶水介 。 水溶部分纸层鉴定为葡萄糖 。 其乙酞物 碳谱 C 一 1 ” 的化学位
移为 95 . 2 0 , 并与 se co l g an in 的碳谱比较 `“ ’ 确定糖和试元以 刀方式 连 接 。 进一步证明了胆
木碱辛的结构为 H a
实 验 部 分
熔点用 K of ler 型熔点仪测定 ,未校正 。紫外光谱用岛津 U V 一 24 0 型 。 红外光谱用 eP r ik n -
五 lm e r 3 9 9 B 型 。 园二色谱用 JO B L N Y V O N C D 一 V 型仪测定 。 旋光用 P e r k i n E l m e r 2 4 1 型
旋光仪 。质谱用 Z A B 一 Z F 型 。核磁共振谱用 eJ ol F x 一 90 Q , X L 一 2阳 型 。 显色用饱和碘蒸气 。
一 胆木碱庚的分离与鉴定
胆木离子交换树脂的甲醇洗脱部分 B `” ( 1 04 9 )用氯仿一乙醇 ( 1 : 1) 溶解 ,得溶解部分 5 9
( a) 和不溶部分 54 . 5 9 ( b) 。 将 ( a ) 5 0 9用 1 . s k g 硅胶千法装柱 , 分别以氯仿 ; 无水乙醇一氯
仿 ( 5 : 1 9 ) , ( 1 : 9 ) ;无水乙醇 ; 盐酸一乙醇 ( 1 : 9 9 )洗脱 , 每 5 0 0 m l l 份共收集 3 7 份 . 第 2 3~
2 5份为无水乙醇洗脱物 ( 27 9 ) ,用 0 . 7 5 k g 硅胶千柱层析 , 以氯仿一无水乙醇 ( 8 : 2 )展开 . 根
据色带切割成 6 段 。 第二段用乙醇洗脱后 , 再一次用 2 7 0 9 硅胶干柱切割七段 。 展开剂为氯
仿一 甲醇 ( 8 : 2 ) 。 第二段以乙醇洗脱 。 浓缩物用 95 %乙醇结晶 ,析出无定形结晶 , 以 50 %乙醇
一水重结晶 , 活性炭脱色得 6 8 o m g 粉红色无定形结晶 。 m p > 5 1 0 ” C ( d ) . 仁a ]另5一 1 4 9 。 ( e o . 1
5 0% E t O l l ) ; 二0 ] : 。 。一 4 1 . 5 8 X 10 3 ( e 0 . 0 4 2 ) ; U V 只彗哭H n m ( l o g e ) 2 1 0 , 2 4 3 , 3 0 3 , 3 1 3 , 32 4
( 4
.
5 2 , 理. 8 0 , 3 . 8 8 , 5 . 2 6 , 5 . 1 5 ) 。 加 N a O H 后 5 0 3 , 3 2 3 , 5 2 4 峰消 失 , 3 2 0 处出现肩峰 .
I R ( K B r ) e m
一 ’ 3 J o o , 2 9 0 0 , 2 6 4 0 , 2 6 2 5 , 1 5 7 0 。 ’ H N M R [ ( C D 3 ) 25 0 ] d 8
.
1 5 ( d
, I H
,
J = 8
,
-
H 一 g ) ; 7 . 4 0~ 7 . 7 0 ( m , s H H 一 1 0 , 1 1 , 1 2 ) ; 8 . 2 1 ( I H , N H ) ; 1 1 . 8 0 ( b r . I H )加重水消
失 , 7 . 10 ( d , 1 11 , J 一 3 , H 一 2 4 ) ; 2 . 8 3~ 3 . 5 0 ( m , 4 H ) ; 3 . 62 ~ 3 . 8 0 ( In , I H ) ; 4 . 2 0 ( m ,
Z H ) ; 4
.
6 8~ 5
.
6 2 ( m
, 1 0 11)
(一 ) 胆木碱庚乙酞物 取胆木碱庚粗品 10 m g 加毗吮 1 m l 和醋 醉 4 m l , 并加 3 m g 4 -
二 甲氨基一毗咤 ,室温放置 24 h后倒人水中 , 经硅胶柱层 , 展开剂 50 % 甲醇一氯 仿精制后得
2 0 0 m g
。
m p 17 6~ l s o
o
e
。
x R (火B r ) 。 m 一 ` 1 7 0 0 , 1 64 0 。 M s m / z (% ) 7 2 3 ( M 十 + z , 0 . 1 ) , 6 8 0
( 2 5 )
, 3 5 0 ( 0
.
1 )
,
3 3 1 ( 0
.
2 )
,
2 7 1 , ( 0
.
1 ) 2 2 1 ( 1 0 )
, 2 6 9 ( 7 3 )
, 1 4 5 ( 1 0 )
, 1 0 9 ( 8 7 )
。
H R M S 68 0
.
2 1 7 8
(M
+ 一 A C ) C 3 4 H 3 60 , 3N 2 , 符合计算值 6 5 0 . 2 2 7 0 。 元素分 析 C 3 o H 3 sO 1 4N Z · 4 H 20 实 测 值%
C 5 5
.
2 9
,
5 ` . 9 6 ; H 5 . 9 8 ; 5 . 7 9 N 3 . 6 7 , 3 . 6 1 计算值% C 5 5 . 1 0 , H 5 . 7 3 N 3 . 5 7 。 ’ H N M R
( C D C 13 ) d 8
.
4 2 ( d
,
I H
,
J = S H
一
9 ) ; 8
.
0 0~ 7
.
1 2 ( m
, 3 H H 一 1 0 , 1 1 , 1 2 ) ; 7
.
0 9 ( I H
, d
,
J = 3
,
H
一 1 4 ) ; 2
.
0 4 , 2
.
0 2 , 2
.
0 0 , 1
.
9 8 ( 3 H X 4
一 C O C H 3 ) 2
.
5 0 ( 3 H
,
C 一 O C H 3 ) ; 4
.
6 8~ 5
.
6 2
( m
, 1 0 H ) ; 4
.
2 0 (m Z H ) ; 3
.
6 2 ~ 3
.
8 2 (m
,
I H ) h ; 1 1
.
8 2 ( I H
, b r
. 加重水消失 ) 。 ` 3 C N M R
(见表 1 ) 。
(二 ) 胆木碱庚的氮解 胆木碱庚 10 m g 加 10% N H 4 0 H 5 m l ,溶解后封管 , 水浴煮沸 4 8 h
后用硅胶板层析 , 氯仿一甲醇 ( 9 : 1 )展开 。 切取兰色荧光部分 。 甲醇洗脱 , 浓缩物 M S m / z (% )
3 13 ( 0
.
1 )
, 3 0 3 ( 0
.
1 )
, 2 0 2 ( 1 0 )
。
H R M s 实测值 2 0 2 . 0 8 1 1 , 计算值 2 0 2 . 0 7 6 3 , 符合 C l : H l o o ZN Z
( I v )
。 硅胶板原点部份用 甲醇洗脱 。 蒸干 , 溶于水 , 分别通人氢型阳离子和氯型阳离子树
脂柱 , 浓缩后用纸层鉴定 。 以正丁醇一醋酸一水 ( 4 : 1 : 5) 展开 , R f 值 0 . 18 , 与葡萄糖标准品
相同 。
药学学报 A c ta h Pa rm a u e eti ea S i n i ea 9 8 9 1, 2 4 ( 1 ) : 32~ 36 3 5
, 、 . . - 一 _
_
一
- -
-
一 . ~ 一- ~ -
.一一一一一~ ~一 一一一~一一 ,一一一一一一 -一 - ~一
1 目
. 、 _
(三 ) 胆木碱庚酶解 胆木碱庚 10 m g , 加 甲醇 2 m l , 水 3 m l , 溶解后加人苦杏仁酶水液
( s m g 苦杏仁酶于 5 m l 水中 )室温放置 14 d , 过滤 , 按上法通入阳阴离子交换树脂柱 , 水洗
浓缩用纸层鉴定 , 以正丁醇一醋酸一水 ( 4 : 1 : 5) 和正丁醇一毗吮一水 ( 4 : 4 : 1) 展开 , R f 值 分
别为 0 . 73 和 0 . 54 。 与葡萄糖标准品一致 。
(四 ) 胆木碱庚的过碘酸氧化 胆木碱庚 30 m g , 溶于 50 % 甲醇一水 ,加人过碘酸钠 50 m g’
室温放置 2 4 h 。 以薄层精制 , 展开剂 氯 仿一甲 醇 ( 8 : 2 ) 。 M S m / z ( % ) 3 5 0 ( 3 ) 。 H R M S
3 5 0
.
1 3 1 5 符合 C Z o H l s 0 4N Z ,计算值 3 5 0 . 1 2 7 5 , 1 H N M R [ ( C D 3 ) 2 5 0 〕d s . l s ( d , i H , J 一 s H z ,
H 一 9 ) ; 7
.
4 2~ 7
.
7 0 (m
, 3 H , H 一 1 0 , 1 1 , 1 2 ) ; 7
.
1 0 ( I H
, d
,
J 一 3 H z H 一 1 4 ) ; 4 . 4 2 ( m ,
吐 H , H 一 5 a b , H 一 2 8 a b ) ; 5 . 4 0~ 5
.
6 0 ( m
, 3 H
,
H 一 1 9 , 2 1 , 3 ) ; 3
.
6 0 (m
,
I H
,
H 一 2 0 ) ;
2
.
6 0~ 2
.
8 0 (m
, Z H , H
一 6 a b )
。
二 . 胆木碱辛与胆木碱壬的分离
氯仿一乙醇 ( 1 : 1) 不溶部分 54 . 5 9 ( b) 以 1% 盐酸溶解 , 酸溶部份用 4% N a Z C O 3 调节 p H
至 8 , 以氯仿 , 乙酸乙醋分别萃取 ,得乙酸乙醋 4 9 。 用 3 0 0 9 硅胶干法柱层析 , 以氯仿一甲醇
一乙酸乙醋 ( 4 : 1 : 0 . 5) 洗脱 。 10 0 m l l 份 , 共收集 68 份 , 5~ 1 份析出结晶 2 9 , 经甲 醇 氯
仿混合溶剂结晶 ,得胆木碱辛 。 18 ~ 26 份 ,析出细棒状结晶 0 . 82 9 , 乙醇重结晶得 胆木碱壬 。
(一 ) 胆木碱辛 针状结晶 , m p 2 0 0~ Z o Zo C 。 [ a 〕且2 一 5 8 . 2 。 ( e 0 . 1 1 , M e o H ) U V 久禁: “ n m
( 1
0 9 ￡ ) 2 2 2 , 2 7 0 , 2 8 0 , 2 8 7 ( 4
.
5 2
,
3
.
9 5 , 3
.
9 1
,
3
.
8 0 )
。
[ 0 ] 2了: + 4 9
.
5 x l 0 3 , 〔0 ] 2。 : + 1 2 . 3 0 5 x 1 0 ,
( e 0
.
0 5 6
,
M e O H )
。
I R ( K B r ) e m
一 ` 3 4 0 0 , 2 9 2 0 , 1 6 5 0 , 1 5 8 0 。 M S m /
z (% ) 4 9 9
,
(M
+ + 1
,
5 )
,
3 6 6 ( 5 )
,
1 6 9 ( 3 8 )
。
H R M s 4 9 9
.
1 6 5 3 ( M
+ 十 1 ) , 计算值 4 9 9 . 1 7 1 6 。 符合 C Z o H Z了0 9 N 2 . ` H N M R
〔( C D 3 ) 2 5 0 二j 6 . 9 7~ 7 . 1 0 , 7 . 2 8~ 7 . 4 8 (m , S H , H 一 g , 1 0 , 1 2 , 12 , 1 4 ) ; 1 . 2 1 ( s , 3 H , 一 C H 3 ) ;
挂 . 8 0~ 5
.
6 2 (m ; 7 11) ; 4
.
4 4 ( d
, I H ) 2
.
8 0~ 3
.
6 0 (m
,
4 H ) 1 0
.
80 ( b r
,
I H )
。
(二 ) 胆木碱辛乙酞物 胆木碱辛乙酸物浅黄色针状结晶 。 m p 1 58 ~ 1 6 0℃ . IR ( K B r ) c m 一 1
3 4 0 0
, 艺9 5 6 , 2 7 6 0 , 1 6 5 0 , 1 5 8 0 。 H RM S 6 6 6
.
1 9 6 4
。 计算 值 6 6 6 . 2 0 60 符 合 C 3 3 H 3 、 0 1 3N 2 .
碎片峰 3 3 . 1 0 5 2 , 计算值 3 3 5 . 1 0 5 2 , 符合 C ,。 H , 。O 4 N Z 。 ’ H N M R ( C D C 13 )占 7 . 0 4~ 7 . 4 0 (m ,
S H , H 一 9 , 1 0 , 1 1 , 12 , 1过) ; 7 . 9 2 ( b r . I H , N H ) 2 . 0 0 , 2 . 0 4 , 1 . 8 4 , 1 . 1 5 ( 3 H >< 4 C O C H 3 ) ;
1
.
2 1 ( s
, 3 H
, 一 C H 3 ) ; 4 . 1 0~ 4 . 2 0 (m , Z H ) ; 4 . 6 7~ 5 . 5 0 (m , S H ) ; 2 . 5 0~ 2 . 6 8 (m ,
Z H , H
一 6 a , H 一 6 b )
。 ` , C N M R (见表 z ) 。
(三 ) 胆木碱辛的水解 胆木碱辛 15 m g 溶于 2 m l 甲醇 , 加蒸馏水 5 . s m l ,和苦杏 仁酶水
掖 ( 7 5 m g 溶于 7 . 5 m l 蒸馏水 ) , 室温放置 21 d , 溶液用乙酸乙醋提取 。 水层按 胆木碱 庚的
水解法 , 通过阳阴离子交换树脂后用纸层鉴定 。 展开剂正丁 醇一醋酸一水 (嫂: 1 : 5 ) , R f 值
0
.
1 17
。 正丁醇一毗咙一水 ( 6 : 4 : 1 ) , R f 值 0 . 4 9 。 与葡萄糖标准品一致 。
( 四 ) 胆木碱壬 (喜果试 , 111 ) 针状结 晶 。 m p 2 0 0 ~ 2 0 3 “ C 。 〔a 」丢5一 1 0 0 。 ( e 0 . 0 8 4 , M e o H )
[ 0」2 0 8一 2 . 2 ` 1 0 4 。 I R ( K B r ) e m 一 ` 3 4 0 0 , 2 9 1 0 , 1 6 6 0 , 1 5 8 0 。 U V只梦羚“ m n ( 10 9。 ) 2 2 4 , 2 7 3 , 2 8 3 ,
28 9 ( 4
.
63
,
4
.
0 4
,
3
.
98
,
3
.
8 4 )
。 加氢氧化钠峰形不变 。 薄层 R f 值与喜果 贰标准品一致 。
, H N M R 「2 0 0 M H z ( C D 3 ) : 5 0 〕占 7 . 5 ( d , I H , J = 8 , H一 9 ) 。 7 . 3 8 ( s , I H , H 一 1 7 ) ; 7 . 3 5 ( d , I H ,
J 一 s , H 一 1 2 ) ; 7 . 0 0~ 7
.
1 3 (m
, Z H
,
H 一 1 0
,
1 1 ) ; 5
.
3 8一 5 . 5 5 (m , 4 H , H 一 i s a , l s b , 1 9 ,
2 1 ) ; 5
.
2理( m , I H ) ; 4 . 9 2~ 5
.
0 8 (m
,
3 H ) ; 4
.
4 2 ( t
, I H , J = 4 , H 一 6 , a ) ; 4
.
6 6 ( t
,
z H ,
J 一 4 , H 6 ` b ) ; 理 . 5 6 ( d , I H , J 二 7 , H 一 1 ’ ) ; 3 . 3 4 ( s , I H ) ; 3 . 7 4 (m , I H , H 一 5 , ) ; 3 . 5。
( m
,
3 H , H 一 s a
,
s b , 3 ) ; 3
.
1 5 (m
, 4 H , H一 2 0 , 6 a , 6 b , 1 5 ) ; 2
.
8 4 ( d
, I H
,
H一 1 4 b )
2
.
7 0 ( d
,
I H , J 二 1 0 , H 一 1 4 a ) 。
36 药学学报 A e t a P h a r m a e e u t ie a S i n i ca 1 9 8 9 , 2 4 ( 1 ) : 3 2、 3 6
(五 ) 胆木碱壬乙酞物 无色针晶 。 m p 一5 6一 1 5 8 o e 。 I R ( K B r ) e m 一 ’ 17 6 0 , 1 6 6 0 , 1 6 0 0 ; M s m / z
(% ) 6 6 6 (M
+ , 1 5 )
, 6 2 4 ( 1 )
, 3 3 1 ( 1 0 )
, 2 7 1 ( 1 )
,
6 6 6
.
2 3 8 6
, 计算值 6 6 6 . 2 3 4 7 , 符合 C 3 ; H 3 sO , ZN : 。
2 1 1 ( 0
,
7 )
, 1 6 9 ( 1 0 0 )
, 1 0 9 ( 4 7 )
。
H N M R ( C D C 13 )占7 . 8 0 ( b r . I H
H RM S
N H )
,
7
.
5 8 ( d
,
I H , J = 8
,
H
一 9 ) ; 7
.
4 2 ( d
, I H
,
J = 8 , H 一 1 2 ) ; 7
.
4 4 ( s
, I H
, H 一 1 7 ) ; 4
.
9 8~ 5
. 续1
( m
, 12 H ) ; 4
.
2 0~ 4
.
6 0 ( m
, Z H ) ; 3
.
8 0 ( b r
, I H ) ; 2
.
6 1~ 3
.
2 0 (m
, S H ) ; 2
.
0 5 ( s
,
C O C H 3 ) ; 2
.
0 2 ( s
, 3 H
,
C O C H 3 ) ; 2
.
0 4 ( s
,
3 H
,
C O C H 3 ) ; 2
.
0 5 ( s
, 3 H , C O C H 3 )
。
数据与文献 `“ ’喜果武乙酞化物一致 。
3 H
,
以上
致谢 质谱 , 红外光谱 、 核磁共振谱及紫外光谱由本所仪器分析室代侧 。 2 0 M H z 核磁共振 由 中国科
学院武汉物理研究所测定 。 喜果贰标准品由中国科学院上海药物所林隆泽副教授供给 。
参 考 文 献
1
.
L i n M a o
, e t a l A l k a l o i d s o f N a 材。 z e a ojf 京e云。 a l落5 p i e r r e e x p i t a r d
.
P l a 玲 t a 卫 e d 1 9 8峨, 5 0 : 4 5, .
2
.
B r o w n R T a n d C h a r a la m b i d e s A A
.
Sy n t h e s i s o f d i h y d r o a n g u s t i n e
.
t e t r a h e d尹。 几 L e t考 19 7 3 , 49 : 4 83 7
.
3
.
B la e k s t o e k W P
, e t a l
.
A d in a a l k a l o i d s : D e s o x y e o r d i f o l in e
,
3a
,
s a
, a n d 3 刀, s a 一 t e t r a h y d r o d e s o x y e o : d i f o l in e
l a e t a m
.
J 口h e m 泞 o c C h e m 口。仍饥 1 9 7 2 , 10 0 6 .
4
.
H u t e h盛n s o n C R , e定 a l . A b lo m i m e r i e s y n t h e s i s o f t h e e a m P r o t h e e i n e h r o m o p h o r e . J O r g C h e机 i 马7 6 ; 4一:
3 49 3
.
5
.
W
e h r l i F W
,
N IS H I D A T
.
T h o u s e o f e a r b o n
一
1 3 n u c l e a r m a g n e t i c r e s o n a n e e s P e e t r o s e o P y i n n a 孟u r a l
P r o d u e t s e h e m i s t r y
. 尸。 了 t s e h r C h e仍 O犷9 N a `“ r s` 1 9 79 , 36 : 3 2 .
石 . 徐任生等 . 抗癌值物喜树化学成分的研究 1 喜树果中的化学成分 化学学报 1 97 7 , 3 5 : 19 3 .
S T U D I E S O N T H E S T R U C T U R E S O F T W O N E W A L K A L O卜
D A L G L U C O S I D E S O F
.
N A UC L E A O F FI C力阿A L IS P I E R R E E X
P I T A R D
M L i n
,
5 2 L i
.
X L i u a n d D Q Y u
( I , s t it 。要。 of 万 a ; e , ia 万 e d i e。 , C h云n e ; e A e a d e 。 夕 of 万 e d云e a Z 召e葱e 九 e o s , B e汀感。 9 1 0 0 0 50 )
A B S T R A C T T h r e e i n d o l i e a l k a l o i d a l g l u e o s id e s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e P o l a r
f r a e t i o n o f t h e s t e m s o f 刃d 二 e l e a of 艺
c名牲 a l艺。 . T w o a r e n e w , n a m e d n a u e l e e o s i d e ( I a )
a n d n a u c l e e o s id i n e ( I l a ) a n d t h e o t h e r 15 a w e l l k n o w n a lk a l o i d
, v i n e o s i d e l a e t a m
.
T h e s t r u e t u r e s o f I a a n d I l a w e r e e l u e i d a t e d o n t h e b a s i s o f s P e e t r o s e o P i e d a t a
( I R
,
M S
, `H N M R a n d l ” C N M R ) a n d e h e m i e a l e v i d e n e e
.
K e y W
o r d s R u b i a e e a e : 人乞 , e l e a of 云
e石。 a l艺s ; I n d o l i e a l k a l o i d a l g l u e o s i d e s :
N a u e l e e o s i d e ; N a u e l e e o s id i n e