全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
J u on ra lo fC t i in aP h a r mae e ut ie a l Un ie v r sit y19 9 3 ; 24 ( 2 )
: 76 一 7 7
蜡梅根化学成分的研究
赵浩如 载群芳` 王明时 赵守训 王幼鹏“
(天然药物化学教研室 ; 2山东临沂卫生学校 , 2 7 6 0 0 0)
摘 要 蜡梅 ( `渐自阴创如胡 尹。 臼树 iL nk . )根为民间草药 ,用于治疗风湿性关节炎等病症 。 从该药
材中分离并鉴定了 2 个幽体化合物声谷幽醉和胡萝 卜贰 , 2 个生物碱 ` 洋蜡梅碱和亦蜡梅喊以及 2
个香豆素化合物东蔑若素和东蓖若贰 。
关妞词 蜡梅 ; ` 一洋蜡梅碱 ; 心一蜡梅碱
蜡梅 ( `厄胡。犯川如贴 严
~
iL nk
.
)系蜡梅科
蜡梅属植物 。蜡梅属 为我国特产属 , 主要分布
于我国南部省区 。 蜡梅根和茎又名铁筷子 ,可
用于治疗哮喘 、劳伤咳嗽 、 胃痛 、 腹痛 、风湿痹
痛 、 疗疮肿毒及跌打损伤等 〔` · Z J 。 临床上曾用
蜡梅根制成注射液治疗风湿性关节炎 ,取得
良好的效果阁 。
蜡梅根的化学成分尚未有报道 。 为了寻
找其抗风湿痹痛的有效成分 , 我 们对江苏产
蜡梅根的 乙醇提取物进行 了化学分离 ,从中
分得 6 种成分 ,经光谱分析和理化性质分析 ,
分别鉴定为 压谷 街醇 ( I ) 、 d 一洋蜡梅碱 ( d一ca -
l y ca n t h i n e
,
, )
、 成一 蜡 梅 根 碱 ( 成 一 e h im o n a n -
t h i n e
, 一 , 图 l ) 、 东 蓑若素 ( s e o op le t sn , w ) 、 胡
萝 卜贰 ( v )和东蕊若贰 ( s e o oP 一i厅 , 矶 ) 。 其中
I
、
W
、
v 和 VI 为首次从该属植物 中得到 。 东
蓑若素和东蓑营贰为治疗风湿性关节炎的活
性成分 4[] , 其它有效成分有待进一步研究 。
材料与仪器
药材采自南京 , 原植物由本校生药学 教
研室刘思益等鉴定 。 熔点使用 P H M K 显微熔
点仪测 定 ;核磁共振谱用 v ar i an 一 x L 一 20 。 型
仪器 测定 , 以 T M s 为 内标 , ` 3 e N M R 采 用
D EPT 技术测 定 ;质谱使用 JM S 一 30 0 质谱仪
测定 。
甲H “ H
H l
C H J
N
.
C
e a ly ca
n t h in e C h im o n a n t h in e
F婚 1 . S t r u e t u r es o f ca l y ca n t址n e a n d e h im o n a n t h i n e
2 提取分离
取蜡 梅根粉末约 s kg , 用 9 0% 乙 醇 渗
流 , 提取液经减压浓缩 , 得到粗提物 2 7 5 8 。 取
其中 2 50 9 用 中性氧化铝层析分离 , 以氯仿 -
甲醇 ( 1 0 : 0~ 1 0 : 1 )洗脱得到 I 和 I , 以氛
仿一甲醇 ( 10 : 1~ 10 : 3) 洗脱得到混合物 A
和 B , 以氯仿一 甲醇 ( 1 0 : 3 ~ 1 0 : 1 1) 洗脱得
到化合物 v 和 VI 。 混合物 A 和 B 两部分分别
经硅胶柱层析纯化 , 以氯仿一 甲醇 ( 10 , O~ 10
: 2 )洗脱得到 万和 W 。
3 结构鉴定
化合物 I , m p . 1 3 8~ 1 3 9 C ;红外光谱与 卜谷幽
醉图谱完全一致 ;硅胶薄层层析 R , 与 卜谷 街醉 R , 值
相同 。
化合物 一 , m p . 2 2 5~ 2 2 8 C ( E t o H ) ;元家分析 :
c : 2 H 2`N ; , 计算值 ( % ) : c 7 6 . 3 0 , H 7 5 一, N 1 6一 8 ; 实
测值 (% ) : e 7 6 . 0 5 , H 7 . 6 2 , N 一6一 l ; [ u 猎 + 6 8 5 ’
收稿日期 1 9 9 3一 0 2一 19 本校 19 9 2 届毕 业生
2期 赵浩如等 : 蜡梅根化学成分的研究 7 7
( C= 2
.
5
,
E t 0 H )
。 ’ HN M R ( C D( ! l
: ) 6 : 1
.
2 9 ( ZH
,
q q
,
J
二 1 3 , 4 , 1 H z , H 一 3 , 3` ) , 2 . 2 6 ( Z H , q q , , J ~ 1 3 , 1 2 , 4 ,
H
一
2
,
2
`
)
,
2
.
4 1 ( 6 H
, s , N
一
C H : )
,
2
.
6 3 ( ZH
,
q q
,
J = 1 2
,
6
,
一
1 H z
,
H
一
2
,
2
`
)
,
3
.
13 ( Z H
,
d d d
,
J = 1 3
,
1 3
,
6 H z
,
H
一
3
,
3` )
,
4
.
3 2 ( ZH
, s , H
一
s a
,
8
` a )
,
4
.
5 6 ( ZH
, s , H
一
8
,
8
,
)
,
6
,
2 6 ( Z H
,
d d
,
J ~ 8
,
1 H z
,
H
一
7
,
7
,
)
,
6
.
5 3 ( ZH
,
d d d
,
J =
8
,
8
,
1 H z
,
H
一
5
,
5
`
)
,
6
.
8 0 ( ZH
,
d d
,
J = 8
,
8
,
1 H z
,
H
一
6
,
6` ) , 6
.
99 ( ZH
,
d d
,
J = 8
,
I H :
,
H
一
4
,
4
`
)
。 ’ 3 e N M R 与 z-
洋蜡梅孩 ” NC M R 〔 , 〕一致 。
化合物 I , m p . 18 4~ 1 5 6℃ (文献 [“ 〕 m p , 2 5 5一
1 85 ℃ ) ,无旋光 。 E IM s 。 / z : 3 4 6 , 1 7 2 , 1 7 3 , 1 5 7 , 1 4月 ,
1 30
。 ’ 3 C N M R ( C U( 1: ) 6 : 3 4
.
9 ( C
一
3
,
3
`
)
,
3 7
.
3 ( N
-
C H : )
,
5 2
.
6 ( C
一
2
,
2
`
)
,
6 2
.
7 ( -C 3
a , 3
, a )
,
8 5
.
0 ( C
一
s a
,
8
`
a )
,
1 0 9
.
1 ( C
一
7
,
7
`
)
,
1 1 8
.
3 ( C
一
5
,
5
`
)
,
12 4
.
2 ( C
一
4
,
4
`
)
,
1 2 7
.
9 ( C
一
6
,
6
,
)
,
1 3 2
.
8 ( C
一
3 b
,
3
,
b )
,
1 5 0
.
3 ( C
一
7 a
,
7
, a )
。
、 H N M R ( C D ( 15 ) 八: 2 . 0一 2 . 2 ( ZH , m ) , 2 . 3 7 ( 6 H , s , N -
C H 3 )
,
2
.
4 4
一
2
.
7 8 ( S H
,
m )
,
4
.
6 2 ( ZH
, s , N H )
,
6
.
5 9
( ZH
,
d
,
J = 8 H
z , H
一
7
,
7` )
,
6
.
7 1 ( ZH
, t , J = 8
,
8 H z
,
H
-
5
,
5
,
)
,
7
.
0 4 ( ZH
, t , J = 8
,
8 H
z , H
一
6
,
6
`
)
,
7
.
2 4 ( ZH
,
d
,
J
, S zH
,
H
一
4
,
41 )
。
, 的 N M R 谱经与 d一蜡梅碱的
N M R谱 fsj 比较 ,确定为亦蜡梅碱 。
化合物 N , m p . 20 2~ 2 04 ℃ (文献汇7 ] m p . 2 0 3~
2 04℃ ) ; 元素分析 : c l 。 H o o . ,计算值 ( % ) : c 6 2. 5 , H
4
.
17 , 实 测 值 ( % ) : C 6 2 . 2 , H 4一 s 。 ’ HN M R
( ( C D : ) : C O ) 6 : 3
.
8 8 ( 3 H
, s , O C H 3 )
,
6
.
15 ( IH
,
d
,
J ~ 9
地 , H一 3 ) , 6 . 7 7 ( I H , s , H一 8 ) , 7 . 1 4 t l H , s , H 一 5 ) , 7 . 8 1
( I H
,
d
,
J = 9 比 , H 一 4 ) 。 ’ 3 C N M R ( ( C D s ) : C O ) 6 : 5 6 . 5
( C H 3 )
,
1 0 3
.
5 ( C
一
8 )
,
1 0 9
.
8 ( C
一
5 )
,
1 1 1
.
7 ( C
一
4 a )
,
1 1 2
.
8 ( C
一
3 )
,
1 4 4
.
6 ( C
一
4 )
,
1 4 5
.
9 ( C
一
6 )
,
1 5 0
.
8 ( -C s
a )
,
1 5 1
·
8 ( C
一
7 )
,
1 6 1
·
4 ( C
一
2 )
。 紫外光谱与文献 [ . 〕一致 .
用常法 乙酞化反应得到 乙酸东蓖若素 m p . 17 9 ~
1 82℃ (文献 [ 9〕 m p . 1 7 7 ℃ ) .
化合物 v , m p . 28 8~ 2 8 9 ℃ ,硅胶薄层层板 R ,
值与胡萝 卜贰 R , 值相同 ;红外光谱与胡萝 卜贰的红
外光谱一致 。
化合物 叭 , m p . 2 2 0~ 2 2 3 C ; 元素分析 : e . i H . :
o ,
·
H : o
, 计算值 ( % ) : c 5 1 . 6 1 , H 5 . 3 8 ; 实 MIJ 值
( % )
: C 5 1
.
0 5
,
H 5
.
3 3
。 ’ 3
C N M R ( D M S o
一 d 。 ) 八: 5 6一
( C H
3 )
,
6 0
.
7 ( C
一
6
`
)
,
6 9
.
7 ( C
一
4
`
)
.
7 3
.
1 ( (
` 一
2
,
)
.
7 6
.
7
( C
一
3
`或 5 ` ) , 7 7 . 1 ( c 一 5`或 3 , ) , 9 9 . 9 ( C 一 1` ) , ! 0 3 . 2 ( 〔’ -
5 )
,
1 1 0
.
0 ( C
一
8 )
,
1 1 2
.
3 ( C
一
4a )
.
1 1 3
.
2 ( C
一
3 )
,
14 3
.
9 7
( C
一
4 )
,
1 4 6
.
1 ( C
一
s a )
,
1 4 9
.
0 ( C
一
7 )
,
15 0
.
0 ( (
、 一
6 )
,
1 6 0
.
3
( C
一
2 )
。 I H N M R ( D M S O
一
d 。 ) 6 : 3
.
8 3 ( 3 H
, 5
.
( X )H
,
)
,
5
.
0 4 ( I H
,
d
,
J 二 8 H z , H 一 1` ) . 6 . 2 8 (旧 , d , J 一 9 H z , H -
3 )
,
7
.
1 5 ( IH
, s , H
一
8 )
,
7
.
2 6 ( I H
. s , H
一
5 )
,
7
.
9 4 ( I H
,
d
. 万
= g H
z , H
一
4 )
。 讥 经 2% H Zs o . 加热水解得到l贰元 。
贰元与 w 混合熔点不下降 , 硅胶薄层层析斑点 R , 值
及颜色一致 。 用纸层析法检查水解母液 . 检出母液 含
葡萄糖 。
参 考 文 献
1 江苏省植物研究所 , 中国庆学 科学院药物研究所 . `川川
科学院昆明植物研究所 . 断 华本草纲 要 . 第 一 册 . 卜
海 : 上海科技出版社 , 19 58 ; 73
2 江苏新医学院 . 中药大辞典 . L 海 : l几诲科技出 版社 .
1 9 7 7
: 18 6 3
3 中国 人民解放军 0 2 7 6 部队后 勤 I屯生 所 . 铁筷 r } ! 射
液 新药学通讯 . 19 7一 ( 3 ) : 5 4
4 国家医药管理局 中草药倩报中心 站 . 植物 药有效 成分
手册 . 北京 : 人民出版社 , 198 6 : 9枪
5 T o k u y a m a T a n d aD
l y J W
.
S t e r o i d a l a l k a Io j d s ( ba
一r a e h o t o x
i n s a n d 4卜h y dt o x y b a t r a e h饥 o x i n s ) . “ i n d o l e a i k a l o id s ” ( e a l y
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rh l n e a n d e h im o n a n r h i
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r i d j n y ld j p y r id i n e a l k a
l o id ( n o r a n a b a sa m i n e ) i n s k i n
e x r r a e r s f r o n、 t h e e o l o ln b j a n
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即 。触咖佣 , 19 8 3 ; 3 . ( l ) : 4 1
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( 10 )
:
4 1 3 1
7 Sha f iaz d e h F a n d M
e l n i k o f f A B
.
C o u m a r i n s 0 f A r t e m 一s ia 一r ,
d e n at at s PP
.
v a s e y a n a
. 丹娜义俪 几诩 r梦 , 19 7 0 ; 9 : 13 15
8 H a r bo r n e J B
. 月冲妞触切初砚 泪川板对` . C h a P m a n a n d 开l a l l .
1 9 8 4
:
5 0
9 伊凡 · 海耳布伦等著. 汉译海 氏有机化合物辞典 . 第 !
册 · 北京 : 科学 出版社 , 19 65 : 5刁
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e S o n C o n s t i t U e l t s o f R o o t s o f C h 诬t n o 牡 a t t 人U s
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Z h a o H a or u
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级娜如曰时 oj hP 纳麟四乙汾 , ; ` inL 势 从刀左h (S ,舰叹 , &切耐咖夕 2 7 6 0 0 0
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, a n d t w o e o u m a r in s w e r e i s o l a te d f r o m t h e r o o t s o f 。
L比七 , a C权nL . 姆 丈。 Ik m目 ie i n e f ot t r e a t m e n t o f r h e u m a t i e a r t h r i t is , a n d id e n t i f i e d a s
侧娜加加 l , 杏. 山心劝比垃 . , 砚一 hc 如 o n a n t h i n e , sc o op le t i n a n d sc o op li n r es ep e t i v e l y .
尽娜 , 。奴如 d肠侧热 . 流留 户 , 以砚 L i n k ; d一 e a l y ca n t h i n e , 以一 e h im o n a n t h i n e
尸门八 U z
l飞一 s i t o s t e r o l , d a u -