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7 5 2
· 药学学报 A e ta Pha rm ac u e ti ea Si ni a eZ仪岭 , 39 ( 9 ) : 7 5 2 一 7 54
黄花倒水莲的一个新叻酮
黄朝辉 , 徐康平 , 周应军 , 胡高云 , 谭桂山 ’
( 中南大学 药学院药物化学系 ,湖南 长沙 41 0 13 )
关键词 : 远志属 ; 黄花倒水莲 ; 咄酮
中图分类号 : 2R 84 . 1 ; 2R 84 . 2 文献标识码 : A 文章编号 : 0 5 1 3 一 4870 ( 2004 ) 0 9 一 0 7 5 2 一 0 3
A n e w x a n ht o n e fr o m oP gly
a 勿 a u er o c a u da D u n n
.
H UA N G Z h a o
一
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Z H O U Y in g一u n , H U G a o 一y u n , TA N G u i一 s h a n
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n e d m a in l y
b y s p e e t or s e o p i e m e a n s ( UV
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,
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, ’
H N M R
, ’ 3 e N M R
,
HM QC
,
H M B C )
. 砚 s u 一st hT er e
c o m p o u n d s w e er i s o l a t e d a n d id e n t i if e d a s 3
一
hy d or x y
一
l
,
4
一
dim e ht o称 x a n t h o n e ( I ) , 1 , 7 一 d ih y d or x y 一 2 , 3 -
m e t h y l e n d io x y x a n th o n e ( 1 )
,
7
一
h y d or x y
一
l
一
m e th o x y
一
2
,
3
一
m e t h y l e n d i o x y x a n th o n e ( 1 )
.
C o n e l u s i o n
C o m p o u n d s l 一 1
w e r e i s o l a t e d for m oP lgy
o la a u er o e a u da D
u n n
.
fo r th e if r s t t i m e
,
w h e er a s e o m p o u n d l
15 a n e w x a n th o n e
.
K ey w o r d s : oP lyg
o l a ce a e : oP lyg
a la a u er o e a u d a D u n n
.
; x a n th o n e
黄花倒水莲 ( oP lyg a lo au er oc a u da Dun n . ) 为一
民间草药 , 系远志属多年生小灌木 , 主要分布在湖
南 、福建 、 广东和广西等地 ,有补益 、 强壮 、 散痪之功
效 , 主治虚弱虚肿 、急慢性肝炎 、 腰腿酸痛和跌打损
伤等〔 ’ 1。 湖南民间多用其作补益药及治疗慢性肝
炎 。 已有研究表明 , 其水溶性化学成分主要为三砧
皂昔和低聚糖多醋艺’ 川 。 药理研究表明 , 黄花倒水
莲总皂昔能提高机体免疫能力 [’] , 对原发性高脂血
症有确切疗效〔’ 〕 。 黄花倒水莲多糖能提高机体抗
应激能力「“ 〕 ,增强机体免疫功能〔’ 〕。 作者从黄花倒
水莲根 75 % 乙醇提取物的 CH 1C 3萃取部位得到 3 个
化合物 , 分别鉴定为 3 一经基 一 1 , 4 一二 甲氧基咄酮
( )I
,
1
,
7
一二经基一 , 3 一亚 甲二氧基咄酮 ( n ) , 7 一经基 -
1
一甲氧基 一2 , 3一亚甲二氧基咄酮 ( n l ) 。
化合 物 I 黄 色 片晶 ( E t 0 A e ) , m p 19 5 -
收稿 日期 : 20 3 一 n 一4 .
基金项目 : 湖南省科技厅资助项 目 ( 2 0 0 101 1 一 5) .
礴 通讯作者 eT l : 8 6 一 7 3 1 一 26 5 0 39 5 , F a x : 8 6 一 73 1 一 26 5 03 72 ,
E
一
m a i l : t g s 39 5 @ y a ho o
.
e o m
.
e n
2 0 0 ℃ 。 F e C 13 反 应 阳性 。 紫外光谱在 2 4 6 , 2 7 7 ,
2 97
,
3 3 3 n m 显示仙酮母核吸收 。 FA B 一M S m八 : 2 7 ]
( M
一 l )
一 ,结合元素分析及 ` H NM R 和 ` , e N M R 可推
断分子式为 e 巧 H 12 o 。 。 ` , e N M R 谱 (表 1 )显示该化合
物具有汕酮母核结构 [8〕 ; 由’ H NM R 谱中 6 4 . 0 0 ( , ,
3 H )
,
4
.
0 1 (
s , 3 H )和 ` , e N M R 中 6 6一 7 , 6 6 1 . 8 可知
有两甲氧基取代 。 ’ H NM R 谱显示有一个孤立芳烃质
子 ( a 6 . 80 ) 和 4 个相互偶合的芳烃质子 : 6 : 8 . 26
( I H
,
d d
,
J
二 8
.
4
,
1
.
5 H z
,
8
一
H ) ; 7
.
6 3 ( I H
,
d d
,
J
=
8
.
4
,
1
.
S ZH
,
6
一
H ) ; 7
.
3 6 ( I H
,
d d
,
J
= 8
.
4
,
1
.
0 H z
,
7
-
H ) ; 7
.
30 ( I H
,
d d
,
J
= 8
.
4
,
1
.
0 H z
,
5
一
H )
。 ’
H
一 ,
H
CO SY 谱表明咄酮中 4 个质子为同环相连 。 H M B C
谱揭示 1一 O CH 3 ( 8 4 . 0 ) 与 C 一 l ( 6 15 2 . 3 )相关 ; 4 -
O CH
3
( 6 4
.
0 1 )与 C礴 ( 6 13 7 . 2 )相关 ;一芳烃质子 ( 6
6
.
80
,
I H
, s , 2
一
H ) 与 C一 s b ( 6 1 10 . 7 ) , C一 l ( 8 15 2 . 3 )
及 C 4 ( 吕 13 7 . 2 ) 相关 ; 3 一O H ( 6 6 . 0 0 ) 与 C井 ( a
13 7
.
2 )及 C一 2 ( 6 9 . 0) 相关 , 因而确定取代基的位
置 。 综上分析 , 鉴定化合物 I 为 3 一轻基 一 1 , 4 一二 甲氧
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 2004. 09. 019
黄朝辉等 :黄花倒水莲的一个新仙酮
T a bl e1 SPe
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3
)
No
. `3 C ` H H MQ C ’ H
一` H C H O S Y MC B (H一 C )
1 1 5 2
.
3
99 2
.
0 6
.
0 8(
s
)99
.
0 C
一
s b
,
4
,
l
3 15 5
.
2
4 13 7
.
2
4 a 15 4
.
9
4 b 15 4
.
6
5 1 17
.
2 7
.
3 6 ( m
,
8
.
4
,
l
.
O H z ) 1 17
.
2 7
.
6 3 C刀 , s a
6 13 4
.
0 7
.
6 3 ( m
,
8
.
4
,
1
.
S H z ) 13 4
.
0 7
.
30
,
7
.
3 6 C4 b
,
8
7 12 3
.
8 7
.
3 0 ( d d
,
8
.
4
,
1
.
O H
z
) 12 3
.
8 7
.
6 3
,
8
.
2 6 C一 , s a
8 12 6
.
5 8
.
2 6 ( d d
,
8
.
4
,
l
.
S H z ) 12 6
.
5 7
.
3 6 C巧 , 4 b , 9
s a 12 2
.
2
s b 1 10
.
7
9 17 5
.
5
1
一
O C H 3 6 1
.
7 4
.
0 0 ( S ) 6 1
.
7 C
一
l
4
一
O CH 3 6 1
,
8 4
.
0 1 ( s ) 6 1
.
8 C 4
3
一
O H 6
.
0 0 ( br ) C一 , 3 , 4
基汕酮 (图 l ) 。 ` H NM R , ` , C N M R 数据见表 l 。
0 凡l e
F i g u r e 1 K e y HM B C e o er l
a t i o n s o f e o m Po u n d l
实验部分
R D
一
I显微熔点测定仪 , 温度未校 正 ; eP kr in -
E lm e : L a m b d a
一
11 紫外可见分光光度仪 ; N i e o l e t 3 6 0
rF 红外光谱仪 , K Br 压片 ; aZ bs ep c 质谱仪 ; EJ O L -
A L
一
30O FT 核磁共振仪 , T M S 为内标 ;薄层色谱和柱
色谱用硅胶 ( 20 一 30 目 )为青岛海洋化工厂产品 ;
其余试剂均为分析纯 。
黄花倒水莲于 2 0 01 年夏天采 自湖南省资兴市 ,
经湖南师范大学 生命科学院刘林翰教授鉴定为
OP lyg
a l a a u er o e a u d a D u n n
.
1 提取与分离
黄花倒水莲干燥根和茎 ( 5 . 4 k g )适当粉碎 , 以
75 % tE O H 冷浸提取 3 次 ,每次 30 d 。 提取液减压回
收溶剂 ,得流浸膏 1 . 2 k g 。 取流浸膏 0 . 8 k g ,用 60 -
80 目硅胶 ( 1 00 9 ) 拌样 , 作硅胶柱色谱 , 依次以
CH C13
,
E t 0 A e
,
E t 0 A e
一
M e
Z
CO ( l
: l )
,
M e O H 洗脱 ,每
2 0 0 0 m L 一流分 。 从 C H C 13洗脱部位的第 6 流分得
化合物 I ( 15 m g ) , 第 9 流分得化合物 m ( 20 m g ) ;
合并 CH 1C 3洗脱部位的 2 一 20 流分 , 再次硅胶柱色
谱 ,以 P E一E t 0 A e ( 10 : 10 10 : 3 . 5 )梯度洗脱 , 3 0 m L
一流分 ;合并 1 一 24 流分 ,经再次硅胶柱色谱 , PE -
E tO A e 洗脱 ,得化合物 11 ( 14 m g ) 。
2 结构鉴定
化合物 I 黄 色片 晶 ( E tO A e ) , m p 19 8 -
2 0 0 ℃ ; u v 入黔 H n m : 2 4 6 , 2 7 7 , 2 9 7 , 3 3 3 ; IR ( KB r ) 。
e m
一 1 : 3 16 4
,
3 0 2 2
,
2 9 3 9
,
1 6 4 0
,
1 6 0 3
,
1 4 6 8
,
7 4 9 ;
FA B
一
M S m z/ ( % )
: 2 7 2 ( M
+
) ( 7
.
5 9 )
,
27 0
.
9
( 4 1
.
5 5 )
,
2 5 6
.
9 ( 3
.
9 3 )
,
24 0
.
8 ( 5
.
4 3 )
,
1 9 8
.
9
( 15
.
0 7 )
,
16 7
.
9 ( 1 9
.
9 2 ) ;元素分析 C 15 H 12 0 5各元素
的质量分数为实验值 (% ) : C 65 . 14 , H 4 . 83 , 理论
值 ( % ) : e 6 6 . 17 , H 4 . 4 4 。 ` H N M R及 ” e N M R数据
见表 1 。 鉴定其为 3一轻基 一 1 , 4 一二甲氧基咄酮 。
化合物 n 黄色针 晶 ( M e 0 H ) , m p 2 12 -
2 1 4 ℃ ; u v 入黑 H n m : 2 4 8 , 2 9 5 , 3 27 , 3 7 9 ; I R ( K B r ) u
e m
一 l : 3 4 0 5
,
1 6 9 2
,
1 6 17
,
1 5 5 0
,
1 4 5 6
,
9 4 1 : I H N M R
6 : 6
.
8 2 (
s
)
,
7
.
5 1 ( d
,
9
.
0 H z )
,
7
.
2 9 ( d d
,
9
.
3 H z )
,
7
.
3 2 ( d
,
3
.
0 H z )
,
6
.
1 9 ( d
,
1 2
.
0 H z )
,
1 2
.
7 6 (
s
)
,
10
.
0 5 (
,
) :
” CN M R 6 : 一4 1 . 7 , 12 5 . 7 , 15 4 . 1 , 89 . 5 ,
15 5
.
1
,
14 9
.
2
,
1 1 9
.
1
,
1 2 4
.
9
,
15 3
.
1
,
10 7
.
5
,
1 19
.
9
,
104
.
4
,
1 8 0
.
6
,
10 2
.
9 : E l
一
M S : 2 7 2 ( M
+
)
,
2 14
.
1
,
18 6
.
1
,
13 6
.
;8
。 与文献 「9 ] 报道 一致 , 鉴定其为
1
,
7
一二经基 一2 , 3 一亚甲二氧基咄酮 。
化合物 n l 黄色针 晶 ( M e O H ) , m p 2 6 5 -
2 6 7 ℃ ; u v 入黑H n m : 2 5 0 , 2 5 2 , 3 1 9 , 3 6 5 ; I R ( K B r ) 。
e m
一 l : 3 3 9 2
,
3 2 1 2
,
1 6 34
,
1 5 5 5
, 一4 9 2 , r 4 7 0 , 94 1 ;
` H N M R 6 : 6
.
9 2 (
s
)
,
7
.
3 3 ( d
,
8
.
7 H z )
,
7: 1 8 ( dd
,
8
.
7
,
3
.
0 H z )
,
7
.
3 7 ( d
,
3
.
0 H z )
,
6
.
16 ( d
,
12
.
0 H z )
,
9
.
8 3 (
s
)
,
3
.
9 4 (
s
) :
” e N M R 6 : 1 5 3
.
5
, 一34 . 6 , 14 0 . 9 ,
9 2
.
3
,
15 4
.
1
,
14 7
.
9
,
1 18
.
5
,
12 3
.
2
,
1 5 3
.
6
,
10 8
.
5
,
7 4 5药学学报 A e ta Pham ra u e e ti ea Si ni a eZ田4
,
39 (9 )
: 7 52 一 7 54
12 2
.
3
,
10 9
.
5
,
17 3
.
9
,
10 2
.
6
,
6 0
.
7
。 与文献「10 」报道
一致 ,鉴定其为 7 一经基 一卜甲氧基 2 , 3 一亚甲二氧基咄
酮 。
致谢 : 北京大学医药卫生分析中心代测 MS 和核磁共
振谱 。
R e fe r e cn e :s
[ l 〕 Ji a n g s u N e w M e d i e a l I n s t i t u t e . D ic t io an 理 of hC i esn e
婉 t e ir a ( 中药大辞典 ) [ M ] . Sh a n hg a i : Sh a n hg a i
P
e o p l
e ’ 5
P
u b li s h in g H o u s e
,
19 77
.
207 9
.
[ 2 〕 z h a n g D M , M i y a s e T , K u o y a n a gi M , e t a l .
0 11即 s a e e h iar d e p o ly e s t e sr for m or o t s o f OP lyg o la fa l ax
[ J〕. 尸句您。 e he m is t叮 , 19 97 , 45 ( 4 ) : 7 33 一 7 4 1 .
[ 3 ] z h
a n g D M
,
M iy a s e T
,
uK or y
a n a g i M
, e r a l
.
N i n e n e w
t ir et 印 e n e s a p o n in s , p o ly gal as a po n in s X X X l ll 一X L I for m
th e or
t s o f OP lyg
o
l
a
fa l lax H
e m s l [ J ]
.
hC
e m hP
a
mr
B以 l , 199 6 , 4 ( 11 ) : 2 09 2 一 20 99 .
[4 〕 L i W z . E fe e t of t o t a l s a p o n in s for m oP lyg a l a a u er o ca “ d a
D
u n n o n T e e ll a n d I L Z o f art [ A 〕. 丹忍 OC l le e ri o n of
OY
u鳍 hP
amcr
e u t is t s
` 八明 e sr of uH na n in 1999 ( 1 999 湖
南中青年药师优秀论文集 ) 仁C 〕. 199 . 39 一 41 .
[5 ] C h
e n
x y
,
H
u
an g G S
,
Y
a n g C H
,
et a l
.
E价 e t o f
OP lyg
a la a u er o e a z“ 众王 D u n n . o n h ihg d e n s it y l ip o Por t e in
a n d l ow d
e n s iyt li po p or t
e in i n t h
o s e p a t ie n t s w ith
h y p
e
ir ip
e m ia [ J ]
.
J uH na
n
oC ll arT d i
t hC i
n
Me d (湖南
中医学院学报 ) , 199 9 , 19 ( 3 ) : 33 一 34 .
[6 ] Qi
n Hz
,
x i a X H
,
Li z w
.
A
n t i
s ter s s e fe
e t of
p o ly
s a e e
h ar id e for m oP l绍 a al a u er o e a u d a D u n n [ J 〕.
uC
a 了琏沐 i J arT d it hC i
n
Me d (广西中医药 ) , 19 96 , 19
( 3 )
:
52
一
54
.
[7 」Qi n Hz , x i a X H , L i z w . E fe e t of oP l绍 a la a u er o e a 以如
D u n n
.
R
o o t ex tacr
t o n im m u n it y of n o mr
a
l ar t [ J ]
.
J
hC i
n M e d Ma
t (中药材 ) , 199 8 , 2 1 ( 9 ) : 4 67 一 46 8 .
[8 〕 Y u DQ , Y a n g J S . aH n d 60 0 k of A n a lsr is hC e m is t仃 : 刀肘尺
助ce t ar Aan lsr is (分析化学手册 : 核磁共振波谱分析 )
[ M 〕. Z n d E d . V o l 7 . B e ij i n g : C h e m i e al ln d u s t尽 erP s s ,
199 9
.
839
一
84 1
.
[9 〕 M a 。 s L , L iao SX , W u J H . Is o l at io n a n d s trU e t u ral
e
l
u e i d
a t i o n of e h e m ie al e o n s t i t u e n t s fr o m th e or
t s of
oP l绍a la a u ir l l以 a B u e h一 H a m [ J〕. A e t a hP a mr S in (药
学学报 ) , 19 9 6 , 3 1 ( 2 ) : 1 18 一 12 1 .
[ 1 0」M ao SL , L i ao SX , W u JH . S tur e t u alr e lu e i d a t io n o f wot
n e w x o n t h
o n e s
for m th
e o o t s of oP l绍。 la a u ir lla t a Bu e h一
H am [ J ]
.
A e t a hP
a
mr S i
n
( 药学学报 ) , 1 997 , 32 ( 5 ) :
36()
一 362
.
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