全 文 ：香港远志化学成分研究
吴剑峰 1, 2, 3 , 陈四保 2 , 陈士林 2* , 屠鹏飞 1*
(1. 沈阳药科大学 , 辽宁 沈阳 110016;2. 深圳中药药学及分子药理学研究国家重点实验室 , 广东 深圳 518057;
3. 佛山科学技术学院 , 广东 佛山 528000)
摘要:香港远志(Polyga la hongkongensisH em s.l )系远志科(Po lyga laceae)远志属植物 , 主要分布于江西 、湖南 、广
东和四川等南方地区。民间用于活血 、化痰 , 并具解毒作用。目前从远志属植物中分离得到的化学成分主要为皂
苷 、 酮和糖酯类化合物。由于远志属植物化学成分的多样性和生物活性的显著性 ,作者首次对香港远志进行了化
学成分的研究 , 以期寻找新化合物和活性成分。本文采用 70%甲醇提取 , 减压回收溶剂得浓缩物 ,将浓缩物溶于水
中 , 分别用醋酸乙酯和正丁醇萃取。取正丁醇萃取物 , 用大孔吸附树脂 、硅胶 、凝胶及半制备 HPLC等色谱技术反复
分离纯化化学成分 ,根据化合物的理化性质和 UV, IR, HRES I-M S, ESI-M S, 1H NMR, 13C NM R, HMQC , HMBC,
H-H COSY, NOESY等光谱数据进行结构鉴定。从香港远志的正丁醇萃取部位分离得到 6个化合物 ,分别鉴定为香
港远志碱 (po lyhongkongga line, 1), 3, 6′-二芥子酰基蔗糖酯 (3, 6′-di-O-sinapoy l-suc rose, 2), tenu ifo liside A (3),
g lom eratose D (4), 顺式丁香苷 (cis-sy ring in, 5), 丁香脂素-4′-O-β-D-单葡糖苷 ( syringare sino l-4′-O-β-D-m onog lucoside,
6)。其中化合物 1为新化合物 , 2 ～ 6均为首次从该植物中分离得到。
关键词:香港远志;远志属;香港远志碱;蔗糖酯
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513 - 4870(2007)07 - 0757 -05
收稿日期:2006-11-23.
基金项目:教育部博士点基金资助项目(2003000142).
*通讯作者　Tel:86 - 755 - 26737179, E-m ail:bcslchen@ ine.t polyu. edu. nk
Tel:86 - 10 - 82802750, E-m ail:peng feitu@ b jmu. edu. cn
The chem ical constituents ofPolyga la hongkongensis Hems.l
WU Jian-feng1, 2, 3 , CHEN Si-bao2 , CHEN Shi-lin2* , TU Peng-fei1*
(1. Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016 , China;2. StateKey Labora tory of ChineseMed icine and
M olecular Pharmacology, Shenzhen 518057 , China;3. Foshan University, Foshan 528000 , Ch ina)
Abstract:Polygala hongkongensis Po ly ca laceae is mostly distributed in southe rn China, such as
Guangdong, Jiangx i, Fujian and S ichuan prov inces. And its he rbs is used as a remedy of heat-c learing and
de toxicating, remov ing food re tention, promoting blood flow and expe lling ph legm to arrest coughing in the
folk medicine. Prev ious phy tochem ical investigations on Polyga la p lants have repo rted that the main
chem ica l constituents are sapaonins, xanthones and oligosaccharide este rs. To the best of our know ledge,
there is no chem ica l repo rt on thePolygala hongkongensisH em s.l ye .t In order to search andm ake use o f
na tura l re sources from Polyga la and to find the bioac tive compounds and new compounds, we carried ou t
studies on chem ica l constituen ts o f this plan.t The herbs of P. hongkongensis were extracted w ith 70%
MeOH. The ex tractw as combined and evapo ra ted in vacuum to residue, which was suspended in w a ter and
successively partitioned w ith E tOAc and n-BuOH. Part of the n-BuOH ex tractw as iso lated and pu rified by
various co lumn chromatographs such as am acropo rous resin, silica gel, Sephadex LH-20 co lumn and sem i-
prepara tive HPLC. The structure s o f iso lated and purified compoundsw ere de te rm ined by spectral ana lysis
such as UV , IR, HRES I-MS, ESI-MS , 1H NMR, 13C NMR , HMQC , HMBC , H-H COSY , NOESY and
physico-chem ical property. Six compounds w ere identified as po lyhongkonggaline (1), 3, 6′-d i-O-
757 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2007, 42(7):757 - 761
DOI牶牨牥牣牨牰牬牫牳牤j牣牥牭牨牫牠牬牳牱牥牣牪牥牥牱牣牥牱牣牥牨牫
sinapoy l-sucrose (2), tenu ifo lisideA (3), g lome ratose D (4), cis-syringin (5), sy ringaresino l-4′-O-β-
D-monog luco side (6). Compounds 1 is new compound , and 2 - 6were iso lated from this plan t for the first
time. Farther stud ies on the chem ica l constituents and pharmacological activities ofP. hongkongensis w ill
be carried ou.t
Key words:Polyga la hongkongensis;Polygala;hongkongpolyga line;sucrose esters
　　香港远志(Polyga la hongkongensisHems.l )系远
志科(Polyga laceae)远志属植物 ,草本 ,主要分布于
江西 、湖南 、广东 、四川等南方地区 [ 1] 。民间用于活
血 、化痰 ,并具解毒作用[ 2] 。目前从远志属植物中
分离得到的化学成分主要为皂苷 、 酮和糖酯类化
合物。由于远志属植物化学成分的多样性和生物活
性的显著性 ,作者首次对香港远志进行了化学成分
的研究 ,以期寻找新化合物和活性成分。现将分到
的 6个化合物报道如下 ,其中 1为新化合物 , 2 ～ 6
均为首次从该种植物中分得(结构见图 1)。
F igure 1　Structure of compounds 2 - 6
化合物 1　淡黄色片状结晶 (CHC l3-MeOH ),
mp 153 ～ 154℃, [ α] 26D +55°(c 0.18, MeOH);碘-
碘化铋钾试剂呈桔红色 , 表明此化合物为生物碱。
HRES I-MS给出分子式为 C11H17NO 3(实测值 [M +
Na] +:234.109 2,计算值:234.110 1)。在 1H NMR谱
(400MH z,MeOD)和 13C NMR谱 (100 MHz,M eOD)
中:C-1(δ173.1)和 C-7(δ173.9)信号源于羰基
碳 , IR(KB r)亦显示存在两个羰基 (1 742 cm - 1 ,
1 704 cm
-1)峰 。 IR还示有 NH(2 960 cm -1)峰的存
在;C-2(δ131.8)和 C-5(δ130.5)信号示为烯碳 ,
C-4(δ54.2), H-4(δ4.24)化学位移显示连有 NH
和 C =O基团 , C-8(δ66.5), H-8(δ4.08)化学位移
示与氧原子相连接 , 偶合常数显示 H-5(J =6.8,
2.4H z)与 6-CH3(J =6.8H z)偶合及与 3-CH2中的
δ3.02(J =2.4H z)烯丙偶合 , 3-CH2的两个 H为化
学不等价的同碳氢 , 显示其连接在环上。各个碳的
连接通过 H-H COSY谱和 HMBC谱得到确认 , 在
H-H COSY谱中 , δ3.02, δ2.70(3-CH2)分别与 δ
4.24(H-4)相关;δ6.37(H-5)与 δ1.70(6-CH3 )
相关;δ4.08(8-CH 2)与 δ1.55(9-CH 2), δ1.55
(9-CH 2)与 δ1. 31(10-CH2 ), δ1.31(10-CH2 )
与 δ0.86(11-CH 3 )相关 。双键的顺反构型被
NOESY实验所证明 。其 HMBC和 NOESY相关
见图 2。 NMR数据见表 1。经文献检索 , 未见报
道 , 证实 1为一新化合物 , 命名为香港远志碱
(polyhongkongga line)。
F igure 2　The key HMBC and NOESY corre lations
and struc ture o f compound 1
758 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2007, 42(7):757 - 761
Tab le 1　1H NMR (400 MH z), 13C NMR (100
MH z) da ta of 1 ( inM eOD)
Position δH δC
　 1 173.1
2 131.8
3 3.02(1H , ddd, J=2. 4, 13. 2, 9. 6H z) 29.1
2.70(1H , dd, J =13. 2, 4. 0 H z)
4 4.24(1H , dd, J =9. 6, 4.0 H z) 54.2
5 6.37(1H , dq, J =6. 8, 2.4 H z) 130.5
6 1.70(3H , d, J =6. 8H z) 14.8
7 173.9
8 4.08(2H , t, J =9. 6 H z) 66.5
9 1.55(2H , dt, J =9. 6, 3. 2H z) 31.7
10 1.31(2H , dt, J =7. 2, 3. 2H z) 20.1
11 0.86(3H , t, J =7. 2 H z) 14.0
实验部分
熔点用北京福凯仪器有限公司 X-5A精密显微
熔点测定仪 (温度未校正 );旋光度用 Pe rkin E lmer
旋光计测定;IR用 AVATER-360型红外光谱仪测
定 (KB r压片 )。 ESI-MS用 The rmo F innigin LCQ
advan tage质谱仪测定 , HRESI-MS用 APEX II质谱
仪测定;NMR用 B rukerAV 400型核磁共振仪测定
(TM S为内标 );A gilen t 1100半制备 HPLC仪;柱色
谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品 , Sephadex LH-20
为 Pharmacia产品;显色剂:10%硫酸乙醇溶液;所
用试剂均为分析纯或化学纯。样品采自广东广州 ,
经北京大学中医药现代研究中心屠鹏飞教授鉴定为
远志科远志属植物香港远志 (Polyga la hongongensis
Hem s.l ),植物标本编号为 PH200504,保存在北京
大学中医药现代研究中心样品库。
1　提取分离
香港远志全株植物 10.0 kg, 粉碎后用 70%甲
醇 65 L回流提取 1.5 h , 共提取 3次 。合并 3次提
取液 , 减压回收溶剂 , 得浸膏 4.05 kg。取浸膏约 2
kg悬浮于水中 ,用石油醚脱脂后分别用醋酸乙酯和
正丁醇萃取 。回收溶剂得醋酸乙酯萃取物 97.1 g,
正丁醇萃取物 434.9 g, 水层经回收溶剂得浸膏 626
g。取正丁醇萃取物 297.8 g经 HPD100大孔吸附树
脂纯化 , 以 H2O-E tOH梯度洗脱 , 将 30% E tOH洗
脱液减压回收溶剂得洗脱物 76.0 g。取 73.5 g经
硅胶色谱柱 (9 cm ×45 cm )分离 ,用 CHC l3-MeOH
(95∶5), (90∶10), (85∶15), (80∶20), (75∶25),
(70∶30), (65∶35), (50∶50), MeOH (A-I)梯度洗
脱 ,取 Fr. B-F,采用 S ige l, Sephadex LH-20柱色谱及
半制备 HPLC 反复分离纯化 , 重结晶得化合物 1
(8.1 mg), 化合物 2(78.2 mg), 化合物 3(52.4
mg),化合物 4(16.7 mg),化合物 5(36.5 mg),化合
物 6(21.8mg)。
2　结构鉴定
化合物 1　淡黄色片状结晶 (CHC l3-MeOH ),
mp 153 ～ 154 ℃, [ α] 26D +55°(c 0.18, MeOH);IR
(KBr) cm - 1:3 218, 2 960, 1 742, 1 704 , 1 675,
1 206。 UV(MeOH):λm ax ( log ε)=211(3.68) nm;
HRES I-MS [ M +N a] + m /z:234.110 1(计算值:
234.109 2),分子式为 C11H 17NO3。NMR数据见表
1。
化合物 2　淡黄色无定型粉末 (M eOH ), TLC
喷洒 FeC l3-K3 Fe(CN)6 (1∶1)试剂显蓝色 , 提示 2
为酚性物质。 ESI-MSm /z:777[M +N a] + , 特征碎
片离子峰 571 [M +Na - 206] + , 365 [M +N a -
2×206] + , 提示分子由 2个白芥子酰基单元和 1
个蔗糖单元组成 。 1H NMR(400 MHz, MeOD)和
13
C NMR(100MH z, M eOD)数据见表 2、表 3,与文
献 [ 3]对照 ,化合物 2被鉴定为 3, 6′-二-芥子酰基蔗
糖酯 (3, 6′-di-O-sinapoy l-sucro se)。
化合物 3　黄色无定型粉末 (MeOH), ESI-MS
m /z :805[M +Na] + , 特征碎片离子峰 585[M +
Na - 220] + , 365[M +N a - 2×220] +,提示分子由 2
个 3, 4, 5-三甲氧基苯丙烯酰基单元和 1个蔗糖单元
组成 。 1H NMR(400MH z, MeOD)和 13C NMR(100
MHz, M eOD)数据见表 2、表 3,与文献 [ 4]对照 ,化
合物 3被鉴定为 g lomeratose D。
化合物 4　淡黄色无定型粉末(MeOH ), TLC喷
洒 FeC l3-K3 Fe(CN)6(1∶1)试剂显蓝色 ,提示 4为酚
性物质。 ESI-MS m /z:705[M +Na] +,特征碎片离
子峰 485 [M +Na - 220] + , 365[ M +N a - 220 -
120] + ,提示分子由 1个 3, 4, 5-三甲氧基苯丙烯酰
基及 1个取代苯甲酸酰基单元和 1个蔗糖单元组
成。 1H NMR(400 MHz, MeOD)和 13 C NMR(100
MHz, M eOD)数据见表 2、表 3,与文献 [ 5]对照 ,化
合物 4被鉴定为 tenu ifo lisideA。
化合物 5　白色无定型粉末 (MeOH), ESI-MS
m /z:395[M +N a] +,特征碎片离子峰 233[M +Na -
162] + ,提示分子中含 1个葡萄糖 。 1H NMR(400
MHz, MeOD) δ:6.38(2H , s, H-3, 5), 6.30(1H , d t,
J =1.5, 11.6 Hz, H-7), 5.62(1H , dt, J =5.6 , 11.6
Hz, H-8), 4.14(2H , dd, J =1.5, 5.6H z, H-9), 3.65
(6H , s, 2-OCH 3 , 6-OCH3), 4.72(1H , d, J =7.2 H z,
H-1′), 3.28(1H , m , H-2′), 3.09(1H , m , H-3′), 3.21
(1H , m , H-4′), 3.18(1H , m , H-5′), 3.47(1H , dd,
759 吴剑峰等:香港远志化学成分研究
J =12, 5.2 H z, H-6′), 3.59(1H , dd, J =12, 2.4 Hz,
H-6′)。 13C NMR(100MH z, MeOD) δ:133.1(C-1),
152.6(C-2, C-6), 106.6(C-3, C-5), 134.1(C-4),
130.1 (C-7 ), 131.1 (C-8), 58.4 (C-9), 55.7
(OCH 3), 103.9(C-1′), 74.3(C-2′), 76.9(C-3′),
69.9(C-4′), 76.4(C-5′), 61.1(C-6′)。与文献 [ 6]
对照 ,化合物 5被鉴定为顺式丁香苷 (cis-syringin)。
化合物 6　淡黄色无定型粉末(MeOH), ESI-MS
m /z:603[M +N a] +,特征碎片离子峰 418[M +Na -
162] + , 提示分子中含 1个葡萄糖 。 1H NMR(400
MHz, M eOD) δ:6.61(2H , s, H-2, 6), 6.55(2H , s,
H-2′, 6′), 4.66(1H , d, J =3.6 Hz, H-7), 4.61(1H ,
d, J =4.4 H z, H-7′), 3.10(2H , m , H-8, 8′), 3.81
(2H , m , H-9), 4.18(2H , m , H-9′), 4.80(1H , d, J =
5.6 Hz, H-1″), 3.42(1H , m , H-2″), 3.34(1H , m ,
H-3″), 3.30(1H , m , H-4″), 3.10(1H , m , H-5″), 3.56
Table 2　1H NMR (400MH z) data o f compounds 2 - 4 ( inM eOD)
Position 2 3 4
1′ 5. 40 d, J =3.6 H z 5. 52 d, J =3. 6H z 5.43 d, J =3. 2 H z
2′ 3. 39 dd, J =3. 6, 9. 2 H z 3. 50 dd, J=3. 6, 9. 6 H z 3.48 dd, J =3. 2, 9. 6H z
3′ 3. 58 t, J=9. 2H z 3. 68 t, J =9. 6 H z 3.62 t, J =9.6 H z
4′ 3. 21 t, J=9. 2H z 3. 33 t, J =9. 6 H z 3.30 t, J =9.6 H z
5′ 4. 13m 4. 30m 4.27 m
6′ 4. 12 dd, J =6. 4, 10. 8H z 4. 23 dd, J=6. 8, 11. 6 H z 4.18 dd, J =6. 8, 11.2 H z
4. 57 dd, J =6. 4, 10. 8H z 4. 71 dd, J=6. 8, 11. 6 H z 4.67 dd, J =6. 8, 11.2 H z
1″ 3. 50 d, J =10. 8 H z 3. 61 d, J =11. 6H z 3.56 d, J =11. 2 H z
3. 57 d, J =10. 8 H z 3. 66 d, J =11. 6H z 3.62 d, J =11. 2 H z
2″
3″ 5. 41 d, J =8.4 H z 5. 53 d, J =8. 0H z 5.51 d, J =8. 0 H z
4″ 4. 16 t, J=8. 4H z 4. 52 t, J =8. 0 H z 4.34 t, J =8.0 H z
5″ 3. 87m 4. 00m 3.93 m
6″ 3. 72 dd, J =4. 4, 11. 6H z 3. 84 dd, J=4, 12H z 3.81 dd, J =4, 11. 2H z
3. 87 dd, J =4. 4, 11. 6H z 3. 90 dd, J=4, 12H z 3.90 dd, J =4, 11. 2H z
S in apoyl C-3″of Fru C-3″of F ru C-3″of Fru
1
2 6. 85 s 6. 97 s 6.86 s
3
4
5
6 6. 85 s 6. 97 s 6.86 s
7 7. 57 d, J =15. 6 H z 7. 71 d, J =16H z 7.60 d, J =16 H z
8 6. 36 d, J =16H z 6. 56 d, J =16H z 6.44 d, J =16 H z
9
OCH3 3. 77 s 3. 89 s 3.82 s
3. 77 s 3. 89 s 3.81 s
3. 84 s 3. 76 s
S in apoyl C-6′ofG lc C-6′ofG lc C-6′ofG lc
1
2 6. 80 s 6. 91 s 6.71 d, J =8. 4 H z
3 7. 80 d, J =8.4 H z
4
5 7. 80 d, J =8.4 H z
6 6. 80 s 6. 91 s 6.71 d, J =8. 4 H z
7 7. 49 d, J =15. 6 H z 7. 61 d, J =16H z
8 6. 34 d, J =16H z 6. 48 d, J =16H z
9
M eO 3. 75 s 3. 87 s
3. 75 s 3. 87 s
3. 82 s
760 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2007, 42(7):757 - 761
Tab le 3　 13C NMR (100 MHz) spectral da ta of
compounds 2 -4 (M eOD)
Position 2 3 4
1′ 92. 7 92. 7 93.2
2′ 73. 1 73. 1 73.3
3′ 75. 1 75. 1 75.0
4′ 72. 0 72. 0 71.8
5′ 72. 5 72. 6 72.7
6′ 65. 7 65. 8 65.4
1″ 65. 7 65. 7 65.5
2″ 104. 9 104. 9 104.8
3″ 79. 2 79. 5 79.8
4″ 74. 2 74. 2 74.1
5″ 84. 3 84. 4 84.3
6″ 63. 9 63. 8 63.6
S inapoy l C-3″of Fru C-3″of Fru C-3″of Fru
1 126. 4 131. 5 131.5
2 106. 9 107. 0 106.9
3 149. 6 154. 8 154.7
4 140. 1 141. 4 141.3
5 149. 5 154. 8 154.7
6 106. 9 107. 0 106.9
7 148. 0 147. 3 147.2
8 115. 7 117. 8 117.6
9 168. 3 167. 8 167.7
OCH3 56. 9 56. 9 56.8
56. 9 56. 9 56.8
61. 2 61.1
S inapoy l C-6′ofG lc C-6′ofG lc C-6′ofG lc
1 126. 4 126. 6 122.3
2 107. 1 107. 0 133.1
3 149. 5 149. 4 116.5
4 139. 9 139. 6 163.8
5 149. 5 149. 4 116.5
6 107. 1 107. 0 133.1
7 147. 2 147. 2
8 115. 3 115. 9
9 169. 2 169. 1 168.2
OCH3 56. 9 56. 8
56. 9 56. 8
61. 2
(1H , dd, J =12 , 5.2H z, H-6″), 3.67(1H , dd, J =12,
2.4 Hz, H-6″), 3.74(6H , s, 2×OCH3), 3.75(6H , s,
2×OCH 3)。 13C NMR(100 MH z, MeOD) δ:136.3
(C-1), 135.6(C-1′), 104.6(C-2, C-6), 104.9(C-2′,
C-6′), 149.4(C-3, C-5′), 154.4(C-3′, C-5), 139.6
(C-4), 133.1 (C-4′), 56.7 (2-OCH3 ), 57.1 (2-
OCH3), 87.2(C-7), 87.6(C-7′), 55.5(C-8), 55.7
(C-8′), 72.8(C-9), 72.9(C-9′), 105.3(C-1″), 75.7
(C-2″), 77.8(C-3″), 71.3(C-4″), 78.3(C-5″), 62.6
(C-6″)。与文献 [ 7]对照 ,化合物 6被鉴定为丁香
脂素-4′-O-β-D-单葡糖苷 (sy ringa resino l-4′-O-β-D-
monog lucoside)。
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