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(收稿日期:2010-09-02)
作者简介:张德莉 ,女 ,主管中药师　　研究方向:天然药物化学　　＊通讯作者:李晓强 , 男, 主管药师　　研究方向:天然药物化学　　Tel:
13919942182　　E-mail:successlxq@ 163.com
白花泡桐叶三萜类化学成分研究
张德莉 1 , 李晓强 1＊ ,李冲2(1.兰州大学第二医院 ,兰州 730030;2.兰州大学药学院 ,兰州 730000)
摘要:目的　对白花泡桐叶的三萜类化学成分进行分离与鉴定。方法　利用硅胶柱色谱进行分离纯化 , 通过波谱分析鉴定其
结构。结果　从白花泡桐叶的乙酸乙酯部分分离鉴定了 11个三萜类化合物 ,分别鉴定为:2α, 3β, 19β-三羟基-乌苏酸-28-O-β-
D-吡喃半乳糖苷(1), 3α-羟基-乌苏酸(2), 19α-羟基-乌苏酸(坡模酸)(3), 乌苏酸(熊果酸)(4), 23-羟基-乌苏酸(5), 2α, 3α-
二羟基-12-烯-28-乌苏酸(6), 3β, 28-二羟基-乌苏烷(7), 2α, 3α, 23-三羟基-12-烯-28-乌苏酸(8), 2α, 3β, 19, 23-四羟基-12-烯-
28-乌苏酸(9), 2α-羟基-齐墩果酸(山楂酸)(10), arjunicacid(11)。结论　化合物 3, 5 ～ 11为首次从该植物中分离得到。
关键词:白花泡桐叶;三萜类;化学成分
中图分类号:R284　　　文献标志码:A　　　文章编号:1001-2494(2011)07-0504-03
StudyonTriterpenoidConstituentsintheLeavesofPaulowniafortunei
ZHANGDe-li1 , LIXiao-qiang1＊ , LIChong2(1.LanzhouUniversitySecondHospital, Lanzhou730030, China;2.Schoolof
PharmaceuticalSciences, LanzhouUniversity, Lanzhou730000, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythetriterpenoidconstituentsintheleavesofPaulowniafortunei.METHODS　Thecom-
poundswereisolatedbycolumnchromatography, andtheirstructureswereelucidatedthroughspectroscopicanalysis.RESULTS　E-
leventriterpenoidcompoundswereobtainedfromtheacetylacetateextractedfraction, andtheirstructureswereidentifiedas2α, 3β,
19β-trihydroxy-urs-28-O-β-D-galactonopyranosylester(1), 3α-hydroxy-urs-12-en-28-oicacid(2), 3β, 19α-dihydroxy-urs-12-en-28-
oicacid(pomolicacid)(3), 3β-hydroxyl-urs-12-en-28-oicacid(ursolicacid)(4), 23-hydroxyursolicacid(5), 2α, 3α-dihydroxyurs-
12-en-28-oicacid(6), 3β, 28-dihydroxyursane(7), 2α, 3α, 23-trihydroxy-urs-12-en-28-oicacid(8), 2α, 3β, 19, 23-tetrahydroxy-
urs-12-en-oicacid(9), 2α, 3β-dihydroxyolean-12-en-28-oicacid(maslinicacid)(10), arjunicacid(11).CONCLUSION　The
compounds3 and5-11 wereobtainedfromtheleavesofPaulowniafortuneiforthefirsttime.
KEYWORDS:leavesofPaulowniafortunei;triterpenoid;chemicalconstituents
　　玄参科泡桐属植物是我国独有属 ,该属植物共
有 7种 ,广泛分布于我国 ,其药用价值早有记载 [ 1] 。
白花泡桐 [ Paulowniafortunei(Seem.)Hemsl]是玄参
科泡桐属中的一种 ,其叶 、花 、果实均可药用 ,具有消
炎 、止咳 、利尿 、降压等药理作用 [ 2] 。本实验对白花
泡桐叶的乙酸乙酯部分进行了研究 ,从中得到了 11
个三萜类化合物 ,化合物 3, 5 ～ 11为首次从该植物
中分离得到。
·504· ChinPharmJ, 2011April, Vol.46No.7　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2011年 4月第 46卷第 7期
1　仪器与材料
BrukerAM-400核磁共振仪(英国 VG公司),
Mariner质谱仪(瑞士 Bruker公司), VGZAB-HS
质谱仪(美国 ABI公司)。薄层色谱硅胶 G和柱色
谱硅胶(100 ～ 200目)均为青岛海洋化工厂产品 。
其他化学试剂均为分析纯 。
植物样品采自兰州大学医学校区 ,经兰州大学
药学院马志刚教授鉴定为玄参科泡桐属植物白花泡
桐(Paulowniafortunei)的叶。
2　提取与分离
白花泡桐叶 4.5kg,用体积分数 95%乙醇浸泡
提取 4次(每次 10d),回收溶剂后得浸膏 400g。该
浸膏用水分散后 ,分别用石油醚 、乙酸乙酯萃取 ,回
收溶剂后得石油醚部分 120g,乙酸乙酯部分 200 g。
乙酸乙酯部分进行硅胶柱色谱分离 ,用石油醚-
丙酮(2∶1, 1∶1 , 1∶2),甲醇梯度洗脱 ,得到 4个部
分 ,其中石油醚-丙酮(2∶1)流分经反复柱色谱 ,用石
油醚-乙酸乙酯(3∶1)洗脱得化合物 7(29 mg),石油
醚 -乙酸乙酯(2∶1)洗脱得化合物 6(32 mg),石油
醚 -丙酮(4∶1)洗脱得到化合物 4(200 mg),石油醚-
丙酮(3∶1)洗脱得到化合物 3(29mg),石油醚-丙酮
(2∶1)洗脱得到化合物 10(30 mg);石油醚 -丙酮(1∶
1)流分经反复硅胶柱色谱 ,用氯仿-甲醇(12∶1)洗
脱得化合物 8(15 mg),氯仿-丙酮 -甲醇(5 ∶1∶0.1)
洗脱得化合物 9(15 mg),氯仿 -丙酮(3∶1)洗脱得化
合物 5(12 mg);石油醚-丙酮(1∶2)流分经硅胶柱色
谱 ,用氯仿 -甲醇(8∶1)洗脱得化合物 1(13 mg),乙
酸乙酯 -甲醇(15∶1)洗脱得化合物 2(11 mg),乙酸
乙酯-甲醇(20∶1)洗脱得化合物 11(10 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色结晶(丙酮);mp232 ～ 234 ℃;
Liebermann-Burchard和 Molish反应均为阳性;FAB-
MS:651 [ M+H ] +;1 H-NMR(DMSO-d6 )δ:5.15
(1H, d, J=8.0 Hz, H-1′), 2.72(1H, d, J=8.4 Hz,
H-3), 0.90(3H, s, H-23), 0.89(3H, s, H-24), 0.69
(3H, s, H-25), 0.65(3H, s, H-26), 1.26(3H, s, H-
27), 1.08(3H, s, H-29), 0.84(3H, d, J=9.0 Hz, H-
30);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献 [ 3]报道
的化合物 2α, 3β, 19β-三羟基 -乌苏酸 -28-O-β-D-吡喃
半乳糖苷基本一致。
化合物 2:白色粉末(丙酮);mp243 ～ 245 ℃;
FAB-MS:457[ M+H] +;1H-NMR(DMSO-d6)δ:5.16
　　表 1　化合物 1 ～ 11的 13C-NMR数据
Tab.1　13C-NMRspectraldataofthecompounds1-11
C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
1 47.1 38.1 39.0 38.5 39.1 41.7 38.7 42.7 43.3 46.8 47.5
2 67.2 25.9 28.1 26.9 27.7 64.6 26.0 66.2 66.2 67.3 68.7
3 82.3 71.6 78.2 76.8 73.7 77.8 79.0 78.9 74.3 83.4 84.0
4 40.1 39.7 39.4 38.4 42.9 37.9 37.9 43.5 43.5 39.3 39.9
5 54.8 55.0 55.9 54.7 48.7 47.6 55.1 47.0 49.8 54.8 56.1
6 18.1 21.2 18.9 17.9 18.6 17.6 18.2 18.4 19.1 18.2 19.0
7 33.5 32.1 33.7 32.7 33.3 32.6 32.7 33.2 34.2 32.6 33.4
8 37.6 39.6 40.3 41.3 40.1 37.9 40.0 40.0 40.4 39.0 40.2
9 46.7 47.0 47.8 47.0 48.1 46.9 47.6 48.0 48.1 47.1 48.2
10 38.9 36.5 37.5 36.3 37.6 37.8 36.8 38.3 38.4 37.6 38.6
11 23.3 23.3 24.1 22.8 23.7 23.7 23.3 23.8 24.3 23.4 24.3
12 126.6 126.8128.0 124.5125.7 124.5125.0 125.5127.2 121.5123.4
13 138.2 138.6139.9 138.1139.3 138.2138.6 139.2139.6 143.9144.9
14 41.1 42.1 42.4 41.6 42.9 40.1 42.0 42.5 42.1 41.6 42.1
15 28.1 28.6 29.4 28.2 28.8 27.4 28.1 28.6 29.6 26.5 28.9
16 25.1 26.4 26.4 23.7 25.0 22.9 23.2 25.2 26.7 23.2 29.1
17 47.3 47.1 48.3 47.2 48.0 46.8 35.1 49.3 48.2 47.0 46.0
18 53.2 52.4 54.6 52.3 53.6 52.3 53.9 53.4 54.8 40.8 44.6
19 71.7 39.4 72.7 38.9 39.5 38.8 39.4 39.4 30.1 45.7 81.3
20 41.1 37.4 42.1 38.4 39.4 38.4 39.3 39.9 38.7 30.9 35.7
21 26.4 30.9 26.9 30.1 31.0 30.2 30.6 31.0 35.5 33.7 28.4
22 36.6 39.4 38.4 36.6 37.5 36.3 30.5 37.5 38.3 32.1 33.7
23 28.8 27.5 28.8 27.5 68.1 28.9 27.2 71.3 65.2 28.2 28.8
24 16.4 16.9 15.8 15.2 13.1 23.3 15.6 14.2 14.2 16.4 17.6
25 17.1 16.7 16.5 16.0 16.2 16.2 15.7 17.5 17.3 16.7 16.8
26 16.4 16.6 17.0 16.9 17.3 17.0 17.3 17.7 16.6 17.0 17.7
27 23.8 23.2 24.7 23.2 24.0 21.9 23.3 23.5 24.5 25.9 24.8
28 175.6 178.9180.5 178.2180.2 178.3 69.9 180.0180.5 178.6180.9
29 26.4 17.1 27.1 17.0 17.4 16.9 16.7 17.0 27.1 33.1 29.3
30 16.2 21.2 16.9 21.0 21.4 21.1 21.3 21.4 17.3 23.2 24.8
1′ 94.1
2′ 72.2
3′ 76.7
4′ 69.5
5′ 77.6
6′ 60.6
注:化合物 1 ～ 4, 6, 9 ～ 10溶剂为 DMSO-d6;化合物 5, 8, 11溶剂为 C5D5N;化
合物 7溶剂为CDCl3
Note:spectraofthecompouds1-4, 6, 9-10obtainedinDMSO-d6;spectraofthecom-
pouds5, 8, 11obtainedinC5D5N;spectraofthecompound7obtainedinCDCl3
(1H, brs, H-12), 4.25(1H, m, H-3), 0.82(3H, d,
J=6.8 Hz), 0.84(6H, s), 0.64, 0.93, 1.07, 1.28
(4×3H, s);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文
献[ 4]报道的化合物 3α-羟基 -乌苏酸基本一致 。
化合物 3:白色粉末(丙酮);mp286 ～ 288 ℃;
ESI-MS:473[ M+H] +;1H-NMR(DMSO-d6)δ:5.62
(1H, brs, H-12), 3.43(1H, dd, J=11.3 , 5.0 Hz, H-
3a), 3.03(1H, s, H-18), 1.76, 1.42, 1.23, 1.12,
1.01, 0.90(6 ×3H, s, 27-, 29-, 23-, 26-, 24-, 25-
Me);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献 [ 5] 报
道的化合物 19α-羟基 -乌苏酸基本一致 。
化合物 4:白色针晶(丙酮);mp245 ～ 246 ℃;
FAB-MS:457[ M+H] +;1 H-NMR(DMSO-d6)δ:5.12
·505·中国药学杂志 2011年 4月第 46卷第 7期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2011April, Vol.46No.7
(1H, brs, H-12), 3.33(1H, t, J=8.9 Hz, H-3), 2.65
(1H, t, J=11.2Hz, H-18), 0.90(3H, d, J=7.6 Hz,
H-29), 60.80(3H, d, J=6.4 Hz, H-30), 0.66 , 0.86,
0.88, 0.90 , 1.03(5×3H, s);13C-NMR数据见表 1。
以上数据与文献 [ 6]报道的化合物乌苏酸基本一致。
化合物 5:白色无定形粉末(氯仿 -甲醇);mp
283 ～ 287 ℃;ESI-MS:473[ M+H] +;1 H-NMR(C5
D5N)δ:5.48(1H, brs, H-12), 4.22(1H, m, H-3),
4.18(1H, d, J=10.6 Hz, H-23b), 3.74(1H, d, J=
10.1Hz, H-23a), 2.62(1H, d, J=11.2 Hz, H-18),
0.96(3H, d, J=6.4 Hz, H-30), 0.91(3H, d, J=6.1
Hz, H-29), 0.93, 1.05, 1.06, 1.16(4 ×3H, s);13 C-
NMR数据见表 1。以上数据与文献 [ 7]报道的化合
物 23-羟基-乌苏酸基本一致。
化合物 6:白色粉末(丙酮);mp270 ～ 272 ℃;
ESI-MS:473[ M+H] +;1H-NMR(DMSO-d6)δ:5.10
(H, brs, H-12), 4.09(1H, m, J=6.0 Hz, H-2β),
3.77(1H, d, J=3.2 Hz, H-3β ), 2.10(1H, d,
J=11.3 Hz, H-18), 1.05, 0.88, 0.86, 0.85, 0.79,
0.74, 0.70(7×3H, s);13C-NMR数据见表 1。以上
数据与文献 [ 8]报道的化合物 2α, 3α-二羟基 -12-烯-
28-乌苏酸基本一致。
化合物 7:无色片状结晶(石油醚 -乙酸乙酯);
mp208 ～ 210 ℃;EI-MS:443[ M+H] +;1 H-NMR
(CDCl3)δ:5.12(1H, s, H-12), 3.50(1H, d, J=11.3
Hz, H-28), 3.18(1H, m, H-3α), 3.16(1H, d, J=
11.2Hz, H-28b), 1.89(1H, d, J=12.0 Hz, H-18),
1.08, 1.00, 0.97, 0.93, 0.78, 0.77, 0.72(7 ×3H,
s);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献 [ 8]报道
的化合物 3β, 28-二羟基 -乌苏烷基本一致 。
化合物 8:白色粉末(甲醇);mp290 ～ 292 ℃;
EI-MS:488[ M] +;1H-NMR(C5D5 N)δ:5.44(1H, s,
H-12), 4.24(1H, m, J=10.4 Hz, H-2β), 2.57(1H,
d, J=11.2Hz, H-18), 1.27, 1.10, 1.02, 0.94 , 0.91,
0.88(6×3H, s);13C-NMR数据见表 1。以上数据与
文献[ 8]报道的化合物 2α, 3α, 23-三羟基 -12-烯 -28-
乌苏酸基本一致 。
化合物 9:白色粉末(甲醇);mp274 ～ 275 ℃;
EI-MS:504[ M] +;1 H-NMR(DMSO-d6)δ:5.24(1H,
d, J=4 Hz, H-12), 4.20(1H, d, J=12 Hz, H-23a),
3.71(1H, d, J=12 Hz, H-23b), 3.08(1H, d, J=10
Hz, H-3α), 1.62, 1.42, 1.16, 1.12, 1.06(5×3H, s,
8-, 4-, 10-, 14, 19-Me), 1.09(3H, d, J=5.5 Hz, 20-
Me);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献 [ 9] 报
道的化合物 2α, 3β, 19, 23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸
基本一致 。
化合物 10:白色粉末(丙酮);mp261 ～ 263 ℃;
ESI-MS:495[ M+Na] +;1H-NMR(DMSO-d6)δ:5.12
(1H, brs, H-12), 0.66(6H, s), 0.83(6H, s), 0.87,
0.92, 1.12(3×3H, s);13C-NMR数据见表 1。以上
数据与文献[ 4]报道的化合物 2α-羟基-齐墩果酸基
本一致。
化合物 11:白色无定形粉末(甲醇);mp219 ～
222 ℃;EI-MS:488[ M] +;1H-NMR(C5 D5N)δ:5.55
(1H, t, J=3.0 Hz, H-12), 3.62(1H, d, J=9.1 Hz,
H-18, 19), 3.40(1H, d, J=9.5 Hz, H-3), 1.03,
1.07, 1.08 , 1.10, 1.18, 1.26, 1.66(7 ×3H, s);13C-
NMR数据见表 1。以上数据与文献 [ 10]报道的化合
物 arjunicacid基本一致。
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