全 文 ：收稿日期:2014-12-24
基金项目:国家自然科学基金(81373841) ;安徽省教育厅自然科学研究重点项目(KJ2013A170)
作者简介:俞浩(1975-) ，男，博士，副教授，研究方向:中药化学成分及其活性研究。
* 通讯作者:吴德玲，E-mail:dlwu7375@ sina. com。
醉鱼草果实黄酮类化学成分研究
俞 浩1，任亚硕2，吴德玲2* ，许凤清2，张 伟2
(1. 安徽科技学院，安徽 凤阳 233100;2. 安徽中医药大学 /安徽省现代中药重点实验室，安徽 合肥
230012)
摘要 目的:研究醉鱼草果实黄酮类化学成分。方法:利用硅胶、ＲP-18、Sephadex LH-20 等柱色谱手段进行分
离，根据理化性质和波谱分析鉴定化合物结构。结果:从醉鱼草果实中分离得到 5 个黄酮类化合物，分别鉴定为:
木犀草素(1)、小麦黄素(2)、金合欢素(3)、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)、蒙花苷(5)。结论:其中，化合物 2 为
首次从该属植物中分离得到，化合物 3 ～ 5 为首次从醉鱼草果实中分离得到。
关键词 醉鱼草果实;黄酮;化学成分;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)04-0758-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 04. 026
Study on Flavonoids in Buddleja lindleyana Fruits
YU Hao1，ＲEN Ya-shuo2，WU De-ling2，XU Feng-qing2，ZHANG Wei2
(1. Anhui Science and Technology University，Fengyang 233100，China;2. Anhui University of Chinese Medicine / Anhui Key Labora-
tory of Modernized Chinese Material，Hefei 230012，China)
Abstract Objective:To study the flavonoids in the fruits of Buddleja lindleyana. Methods:The compounds were separated by re-
peated silica gel，ＲP-18 and Sephadex LH-20. Their structures were elucidated on the basis of chemical evidence and spectral
data. Ｒesults:Five flavonoids were isolated and identified as luteolin(1) ，tricin(2) ，acacetin(3) ，acacetin-7-O-β-D-glucopyranoside
(4)and linarin(5). Conclusion:Compounds 3，4 and 5 are isolated from fruits of Buddleja lindleyana for the first time. Compound 2 is i-
solated from fruits of Buddleja lindleyana for the first time.
Key words Buddleja lindleyana Fort. fruits;Flavonoids;Chemical constituent;Structure identification
马钱科植物醉鱼草 Buddleja lindleyana Fort. ，其
花、叶及根供药用，具有祛风除湿、止咳化痰、散瘀之
功效〔1〕。文献报道醉鱼草属植物含有三萜、倍半
萜、环烯醚萜等成分，并发现醉鱼草果实的三萜成分
具有神经细胞保护作用〔2-4〕。本文对醉鱼草果实黄
酮类化学成分进行研究，从醉鱼草果实中分离得到
5 个黄酮类化合物，分别鉴定为:木犀草素(1)、小麦
黄素(2)、金合欢素(3)、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖
苷(4)、蒙花苷(5)。其中，化合物 2 为首次从该属
植物中分离得到，化合物 3 ～ 5 为首次从醉鱼草果实
中分离得到。
1 仪器与材料
WＲS-1B 数字熔点仪测定(温度计未校正，上海
索光光电技术有限公司) ;Bruker AV-400、DＲX-500
和 Bruker Avance Ⅲ-600 型超导核磁共振仪(Bruker
公司，德国，TMS作内标) ;Api Qstar Pulsar i 液相四
级杆飞行时间质谱仪(MDSSCIEX 公司，加拿大) ;
AutoSpec Premier P776 三扇型双聚焦磁质谱仪(Wa-
ters公司，美国) ;AB135-S十万分之一分析天平(瑞
士) ;EYELA SB-1100 旋转蒸发仪(东京理化器械株
式会社) ;薄层层析硅胶、柱层析硅胶(200 ～ 300 目，
青岛海洋化工厂) ;LiChroprep ＲP-18(40 ～ 63 μm，
Merck) ;Sephadex LH-20(Amersham Biosciences) ;大
孔树脂 AB-8 型(天津光复精细化工有限公司) ;水
为蒸馏水;其他试剂均为市售分析纯。
实验用醉鱼草果实采自安徽舒城万佛山，经安
徽中医药大学药学院刘守金教授鉴定为马钱科植物
醉鱼草 Buddleja lindleyana Fort. 的干燥果实。
2 提取与分离
醉鱼草干燥果实粗粉 6. 9 kg，依次用 95% 乙
醇、50%乙醇进行渗漉提取，合并提取液，浓缩至无
醇味，加水分散后，依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱和
正丁醇萃取，分别减压浓缩萃取液得石油醚部位 55
g、乙酸乙酯部位 198 g、正丁醇部位 300 g。正丁醇
部位浸膏加水混悬后，经 AB-8 大孔吸附树脂柱层
析得到 5 个洗脱部位，70%乙醇洗脱部分选用氯仿-
甲醇系统梯度洗脱，氯仿-甲醇 = 15 ∶ 1 部分经反复
硅胶柱层析分离，并通过 Sephadex LH-20 反复纯化
·857· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 4 期 2015 年 4 月
得到化合物 3(35 mg)。50%乙醇洗脱部分选用氯
仿-甲醇系统进行梯度洗脱，其中，氯仿-甲醇 = 5 ∶ 1
部分薄层显示杂点较少，且析出较多，经硅胶柱色谱
纯化，并经氯仿-甲醇(1∶ 1)混合溶液重结晶得到化
合物 5(15 mg) ，氯仿-甲醇 = 8∶ 1 部分经反复硅胶柱
色谱分离，Sephadex LH-20 色谱纯化得到化合物 1
(21 mg)。氯仿-甲醇 = 15∶ 1 部分经反复硅胶柱色
谱分离、ＲP-18 柱色谱分离及 Sephadex LH-20 反复
纯化得到化合物 2(35 mg)、4(6 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色针晶(氯仿-甲醇) ，mp ＞ 300℃，
易溶于氯仿-甲醇。1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 96(1H，s，5-OH) ，7. 42(1H，br s，H-2) ，7. 42
(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，6. 89(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 66(1H，s，H-3) ，6. 45(1H，br s，H-8) ，
6. 19(1H，br s，H-6)。以上数据与文献〔5〕报道数据
对照基本一致，Ｒf 值、显色情况与木犀草素对照品
一致，故确定化合物 1 为木犀草素(Luteolin)。
化合物 2:黄色针晶(氯仿-甲醇) ，mp 291 ～
292℃。ESI-MS m/z:299. 7［M － H］－。1H-NMＲ(400
MHz，DMSO-d6)δ:12. 96(1H，s，5-OH) ，10. 75(1H，
s，7-OH) ，9. 35(1H，s，4-OH) ，7. 33(2H，s，H-2，
6) ，6. 96(1H，s，H-3) ，6. 56(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
8) ，6. 21(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，3. 89(6H，s，3，5-
OCH3) ;
13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:164. 1(C-
2) ，103. 7(C-3) ，181. 8(C-4) ，157. 3(C-5) ，98. 8(C-
6) ，163. 6(C-7) ，94. 2(C-8) ，161. 4(C-9) ，103. 6(C-
10) ，120. 3 (C-1) ，104. 3 (C-2) ，148. 1 (C-3) ，
139. 8(C-4) ，148. 1 (C-5) ，104. 3 (C-6) ，56. 3
(-OCH3)。以上数据与文献
〔6〕报道数据对照基本一
致，故确定化合物 2 为小麦黄素(Tricin)。
化合物 3:淡黄色粉末(氯仿-甲醇) ，mp 259 ～
261℃，C16 H12 O5。盐酸-镁粉反应呈阳性。
1H-NMＲ
(400 MHz，DMSO-d6)δ:12. 92(1H，s，5-OH) ，10. 84
(1H，s，7-OH) ，8. 04(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，
7. 11(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 87(1H，s，H-
3) ，6. 51(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8) ，6. 20(1H，d，J =
2. 1 Hz，H-6) ，3. 86(3H，s，4-OCH3) ;
13 C-NMＲ(100
MHz，DMSO-d6)δ:164. 6(C-2) ，103. 7(C-3) ，182. 1
(C-4) ，157. 6(C-5) ，99. 3(C-6) ，163. 6(C-7) ，94. 4
(C-8) ，161. 7(C-9) ，103. 9(C-10) ，123. 7(C-1) ，
129. 1(C-2) ，115. 3(C-3) ，163. 1(C-4) ，115. 3(C-
5) ，129. 1(C-6) ，56. 0(-OCH3)。以上数据与文
献〔7〕报道数据对照基本一致，故确定化合物 3 为金
合欢素(Acacetin)。
化合物 4:淡黄色针晶(氯仿-甲醇) ，mp 264 ～
265℃。盐酸-镁粉反应呈阳性。ESI-MS m/z:447. 1
［M + H］+;C22 H22 O10。
1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-
d6)δ:12. 93(1H，s，5-OH) ，8. 06(2H，d，J = 9. 0 Hz，
H-2，6) ，7. 13(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 88
(1H，s，H-3) ，6. 51(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8) ，6. 19
(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，5. 08(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-
1″) ，3. 86(3H，s，4-OCH3) ，3. 1 ～ 4. 0(糖基质子) ;
13
C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:163. 6(C-2) ，103. 7
(C-3) ，182. 0(C-4) ，162. 2(C-5) ，99. 3(C-6) ，162. 7
(C-7) ，94. 9(C-8) ，156. 8(C-9) ，105. 5(C-10) ，
122. 7(C-1) ，128. 1(C-2) ，114. 3(C-3) ，161. 0(C-
4) ，114. 3(C-5) ，128. 1(C-6) ，55. 7(-OCH3) ，glc:
99. 6(C-1″) ，73. 1(C-2″) ，76. 4(C-3″) ，69. 4(C-4″) ，
77. 1(C-5″) ，60. 8(C-6″)。以上数据与文献〔8〕报道
数据对照基本一致，故确定化合物 4 为金合欢素-7-
O-β-D-葡萄糖苷(Acacetin-7-O-β-D-glucoside)。
化合物 5:淡黄色粉末(氯仿-甲醇) ，mp 241 ～
242℃，C28H32O14，易溶于甲醇、氯仿-甲醇(1∶ 1)、吡
啶等。盐酸-镁粉反应呈阳性。1H-NMＲ(600 MHz，
pyridine-d5)δ:13. 5(1H，s，5-OH) ，8. 02(2H，d，J =
8. 8 Hz，H-2，6) ，7. 22(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，
5) ，7. 07(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 93(1H，s，H-
3) ，6. 87(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 76(1H，d，J =
7. 2 Hz，H-glc-1″) ，3. 74(3H，s，4-OCH3) ，1. 60(3H，
d，J = 6. 6，H-rha-6) ，4. 10 ～ 4. 80(糖基质子) ;
13C-NMＲ(150 MHz，pyridine-d5)δ:165. 1 (C-2) ，
105. 2(C-3) ，183. 3(C-4) ，163. 6(C-5) ，103. 0(C-
6) ，164. 7(C-7) ，95. 8(C-8) ，158. 4(C-9) ，107. 2(C-
10) ，123. 7 (C-1) ，129. 3 (C-2) ，115. 6 (C-3) ，
163. 1(C-4) ，115. 6 (C-5) ，129. 3 (C-6) ，56. 0
(-OCH3) ，glc:101. 3(C-1″) ，75. 2(C-2″) ，78. 9(C-
3″) ，71. 9 (C-4″) ，78. 1 (C-5″) ，68. 1 (C-6″) ，rha:
102. 6(C-1) ，72. 7(C-2) ，73. 4(C-3) ，74. 6(C-
4) ，70. 4(C-5) ，19. 1(C-6)。以上数据与文献〔9〕
报道数据对照基本一致，故确定化合物 5 为蒙花苷
(Linarin)。
参 考 文 献
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