全 文 ：中药胆木的化学成分
宣伟东1 , 2 ,陈海生1＊ ,袁志仙2 ,朱　平3
1第二军医大学药学院天然药物化学教研室 , 上海 200433;
2解放军第 411医院 , 上海 200081;
3中国医学科学院药用植物研究所海南分所 , 万宁 571500
【关键词】　乌檀属;胆木;化学成分
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2005)03-0181-03
【收稿日期】　2005-02-04
【＊通讯作者】　陈海生:第二军医大学教授 ,博导 , Tel/ Fax:021-
25074439 , E-mail:haishengc@hotmail.com
　　胆木 ,又名乌檀 ,药乌檀 ,黄羊木 ,为茜草科乌
檀属乔木乌檀(Nauclea officinalis Pierrc ex Pitard)干
燥的茎 、枝 、树皮和根 。生于高山近顶或半山腰荫
蔽潮湿地带的杂木林中 , 分布广东(西部和西南
部)、广西和海南等。胆木性味苦 ,寒 ,具有清热解
毒 ,消肿止痛之功效 。我国广西 、广东和海南民间
常用于感冒发热 、肺炎 、肠炎 、痢疾 、湿疹 、皮疹 、脓
疡等病的治疗[ 1] 。国内目前有“胆木注射液”和
“胆木浸膏片”中药制剂 ,临床用于急性扁桃腺炎 ,
急性咽喉炎 ,急性结膜炎及上呼吸道感染。国内
外对胆木的化学成分报导较少 ,主要为生物碱如
乌檀费新碱(naucleficine), 乌檀费丁碱(nauclefi-
dine),乌檀福林碱(nauclefoline)等[ 2 ,3] 。本文对采
集于海南省万宁市的胆木的化学成分进行了研
究 ,从其带皮茎枝的 95%乙醇提取物中分离得到 8
个化合物 ,通过化合物的理化性质和波谱学数据
确定了他们的化学结构 , 分别为:β-谷甾醇(1),
[ 24S]-豆甾-4-烯-3-酮(2), 3-乙酰氧基高根二醇
(3),香草醛(4),齐敦果酸(5),藜芦酸(6),3 , 4-二
甲氧基肉桂酸(7),山橘脂酸(8)。
1　实验部分
熔点用 RY-2熔点测定仪测定(未校正);IR用
BrukerVector 22 红外光谱仪测定;NMR用 Bruker
DRX-500核磁共振仪测定(TMS 为内标);EI-MS用
Varian MAT-212质谱仪测定;Sephadex LH-20凝胶
为 Pharmacia 公司产品;柱层析硅胶(200 ～ 300
目)、薄层层析硅胶(40u)、HSGF254高效薄层层析
板均为烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂生产。
胆木的带皮茎枝于 2002年 5月采集自海南省
万宁市兴隆地区 ,经自然风干后切片 。由中国医
学科学院药用植物研究所海南分所朱平主任鉴定
为茜草科乌檀属乔木乌檀(Nauclea officinalis Pierrc
ex Pitard)。
2　提取和分离
胆木干燥带皮茎枝切片 3.6 kg 经粉碎后用
95%乙醇浸泡提取3次 ,每次7 d ,减压回收溶剂后
将剩余干浸膏(260 g)均匀分散于蒸馏水中 ,依次
用氯仿(1L ×3)、醋酸乙酯(1L ×3)萃取 。氯仿萃
取物(12.5 g)经反复硅胶柱层析 ,以石油醚-醋酸
乙酯梯度洗脱(20∶1 ～ 1∶1 , V/ V),经 Sephadex LH-
20柱层析以氯仿 -甲醇(1∶1 , V/V)为流动相纯
化 ,得到化合物 1(260 mg)、2(68mg)、3(233 mg)、4
(72 mg)、5(1.63 g)、6(50 mg)、7(35 mg)、8(80 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1 　白色针状结晶(醋酸乙酯),mp 140
～ 142 ℃。EI-MS给出分子离子峰:414[ M] +。 IR
(KBr)υ:3430 , 2950 , 1640 , 1380 , 950 ,795 cm-1 。化
合物 1 的 EI-MS , IR , R f值与 β-谷甾醇对照品一致 ,
混和熔点不下降 ,确定为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 2　C29H48O ,分子量:412 ,无色油状物 。
IR(KBr)υ:2935 ,2870 , 1668 , 1448 ,1377 , 866 cm-1 。
1H NMR(CDCl3 ,500 MHz)δ:5.72(1H , s ,H-4), 0.71
中国天然药物　2005年 5月　第 3卷　第 3期
CJNM
Chin J Nat Med　May.2005　Vol.3　No.3　181　
(3H , s ,CH3-18),1.18(3H , s ,CH3-19), 0.83(9H ,m ,
3CH3-21 , 26 , 27), 0.91 (3H , d , J = 6.0 Hz ,
CH3-29)。13C-NMR(CDCl3 ,125 MHz)δ:35.99(C-1),
34.27(C-2), 199.79(C-3), 124.04(C-4), 171.85
(C-5),33.24(C-6),32.36(C-7), 35.92(C-8),54.13
(C-9), 38.88(C-10), 23.37(C-11), 39.93(C-12),
42.68(C-13), 56.18(C-14), 26.39(C-15), 28.49
(C-16), 56.32(C-17), 12.25(C-18), 19.00(C-19),
36.40(C-20), 17.67(C-21), 34.18(C-22), 21.33
(C-23), 46.12(C-24), 29.46(C-25), 20.12(C-26),
19.34(C-27), 24.48(C-28), 12.28(C-29)。参考文
献数据[ 4] ,确定化合物 2 为[ 24S] -豆甾-4-烯-3-酮
(sitosterone)。
化合物3　C32H52O3 ,白色针状结晶 (醋酸乙
酯),mp 240 ～ 243 ℃。EI-MS m/z (%):484(1.86)
[M] + , 249(4.02), 234(22.31), 216(18.05), 203
(100.0), 189(23.87), 161(8.40), 133(13.42), 105
(14.57), 95(23.27), 81(23.89), 55(19.54)。
1H NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:5.19(1H , t , J =3.5
Hz ,H-12), 4.50(1H , dd , J =10.0 , 6.0 Hz , H-3),
3.55(1H , d , J =11.0 Hz ,H-28a), 3.21(1H , d , J =
11.0 Hz ,H-28b), 2.05(3H , s ,CH3CO), 1.16(3H , s ,
CH3-27),0.96(3H , s ,CH3-26),0.94(3H , s ,CH3-25),
0.86-0.89(12H , s , 4CH3-23 , 24 , 29 , 30)。 13C NMR
(CDCl3 ,125 MHz)δ:38.27(C-1),23.52(C-2),80.91
(C-3),37.70(C-4),55.24(C-5), 18.23(C-6),32.51
(C-7),39.79(C-8),47.50(C-9),36.82(C-10),23.55
(C-11),122.25(C-12),144.24(C-13),41.71(C-14),
25.53(C-15), 21.98(C-16), 36.93(C-17), 42.34
(C-18), 46.42(C-19), 30.93(C-20), 34.09(C-21),
31.04(C-22), 28.02(C-23), 15.57(C-24), 16.68
(C-25), 16.73(C-26), 25.89(C-27), 69.66(C-28),
34.09(C-29),23.59(C-30),21.29 ,171.01(COCH3)。
参考文献数据[ 5] ,推断化合物 3为 3-乙酰氧基高
根二醇(3-O-Acetylerythrodiol)。
化合物 4　C8H8O3 , 白色针状结晶(醋酸乙
酯)。1H NMR (CDCl3 , 500 MHz)δ:9.83 (1H , s ,
H-CHO), 7.43(1H , dd , J =8.0 , 2.0 Hz ,H-6), 7.42
(1H ,d , J =2.0 Hz ,H-2),7.04(1H ,d , J =8.0 Hz ,H-
5), 6.38(1H , s , 4-OH), 3.96(3H , s , 3-OCH3)。
13
C NMR (CDCl3 , 125 MHz)δ:190.92(-CHO),
151.75(C-4), 147.19 (C-3), 129.87(C-1), 127.51
(C-6),114.42(C-2), 108.35(C-5), 56.11(C-OCH3)。
参考文献数据[ 6] ,确定化合物 4为香草醛 。
化合物 5　C30H48O3 ,白色无定型粉末 ,mp 308
～ 310 ℃。EI-MS m/z(%):456(1.84)[ M] + , 248
(100.0), 219(6.35), 213(0.92), 189(16.84), 175
(11.55), 147(7.58), 133(26.94), 105(8.31), 95
(14.87), 81(10.80), 69(4.55), 55(17.84)。 1H
NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:11.97(1H , s , COOH),
5.16(1H , t , J =3.5 Hz , 3-H), 4.25(1H , d , J =6.0
Hz ,H-12), 3.00(1H , m , H-5), 2.74 (1H , dd , J =
14.0 ,3.0 Hz ,H-9),1.10(3H , s ,CH3-27),0.89(3H ,
s ,CH3-26), 0.85(6H , s , CH3-23 , 24), 0.82(3H , s ,
CH3-25), 0.72 , 0.68(6H , s , CH3-29 , 30);13C NMR
(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:38.02(C-1), 26.90(C-2),
76.77(C-3),38.32(C-4), 54.75(C-5), 17.96(C-6),
32.37(C-7),38.83(C-8),47.04(C-9),36.55(C-10),
22.57(C-11), 121.46(C-12), 143.77(C-13), 41.27
(C-14), 27.15(C-15), 22.85(C-16), 45.40(C-17),
40.76(C-18), 45.64(C-19), 30.32(C-20), 33.28
(C-21), 32.03(C-22), 28.17(C-23), 15.95(C-24),
15.04(C-25), 16.79(C-26), 25.54(C-27), 178.48
(C-28), 32.77(C-29), 23.22(C-30)。参考文献数
据[ 7] ,推断化合物 5为齐敦果酸(oleanlic acid)。
化合物 6　C9H10O4 ,白色无定型粉末 ,mp 179
～ 182 ℃。 IR (KBr)υ:3485 , 1681 , 1598 , 1523 ,
1434 ,1029 cm-1。1H NMR(MeOH-d4 , 400 MHz)δ:
7.64(1H , dd , J =8.5 , 2.0 Hz , H-6), 7.56 (1H , d ,
J =2.0 Hz , H-2), 6.98(1H , d , J =8.5 Hz , H-5),
3.88(3H , s , 3-OCH3), 3.85 (3H , s , 4-OCH3)。13 C
NMR(MeOH-d4 , 100 MHz)δ:171.42(-COOH), 15476
(C-4), 150.51 (C-3), 126.44(C-1), 125.35(C-6),
114.34(C-2), 112.38(C-5), 56.96(2C ,-OCH3)。参
考文献数据[ 6] , 确定化合物 6 为藜芦酸(3 , 4-
Dimethoxybenzoic acid)。
化合物 7 　C11H12O4 , 白色粉末 , mp 181 ～
183 ℃。1H NMR(DMSO-d6 ,400MHz)δ:7.51(1H , d ,
J =16.0 Hz ,H-7), 7.29 (1H , d , J =2.0 Hz ,H-2),
7.10(1H , dd , J =8.0 ,2.0 Hz ,H-6), 6.81(1H , d , J =
8.0 Hz H-5), 6.39(1H , d , J =16.0 Hz ,H-8), 3.83
(6H s 3 ,4-OCH3)。13C NMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:
168.03(-COOH), 149.07(C-3), 147.91 (C-4),
144.39(C-7), 125.81(C-1), 122.72(C-6), 115.54
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中国天然药物　2005年 5月　第 3卷　第 3期
(C-5),115.01(C-8),111.12(C-2),55.68(3-OCH3),
55.54(4-OCH3)。参考文献[ 8]阿魏酸数据 ,化合物
7比阿魏酸多了一个甲氧基 ,其他基本一致 ,确定
为 3 , 4-二甲氧基肉桂酸(3 , 4-Dimethoxycinnamic
acid)。”
化合物 8　C20H20O7 ,白色粉末 , mp 238 ～ 240
℃。 IR(KBr)υ:3450 , 2937 ,1680 ,1640 ,1610 ,1519 ,
1496 , 1434 , 1365 , 1332 , 1272 cm-1 。ESI-MS m/z :
743.18 ,371.09;HRESI-MS m/z:371.1031[M-H] -
(calcd.371.1032);EI-MS m/z (%):372(55.5)
[M+] , 354(100), 339(41.61), 322(19.97), 313
(7.43), 221(6.93), 15l(10.97), 137(23.09), 123
(8.50),91(4.45);1H NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:
12.15(1H , s ,COOH),9.05 (1H , s ,4-OH),7.55(1H ,
d , J =16.0 Hz 7′-H), 7.26(2H , s , 2′, 6′-H), 6.94
(1H , s ,2-H), 6.78(2H , s , 5 , 6-H), 6.41(1H , d , J =
16.0 Hz ,8′-H), 5.56(1H , d , J =6.0 Hz , 7-H),5.05
(1H , tor brs ,9-OH),3.85(3H , s ,OCH3), 3.77(3H , s ,
OCH3),3.74(1H , m , 8-H), 3.68(1H , dd , J =12.0 ,
6.0 Hz , 9-Ha), 3.52(1H , dd , J =12.0 , 6.0 Hz ,
9-Hb)。13 C NMR(DMSO-d6 , 125Hz)δ:167.869
(C-9′), 149.70(C-4′), 147.55(C-3), 146.50(C-4),
144.44(C-7′), 143.91(C-3′),131.90(C-5′), 129.83
(C-1), 127.73(C-1′), 118.61(C-6), 117.77(C-6′),
116.06(C-8′), 115.33(C-5), 112.27(C-2′), 110.40
(C-2), 87.83(C-7), 62.69(C-9), 55.78(-OCH3),
55.62(-OCH3),52.59(C-8)。化合物 8的波谱数据
与文献数据对照[ 9] ,确定为山橘脂酸(Glycosmisic
acid)。
参 考 文 献
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Chemical Constituents of Nauclea officinalis
XUAN Wei-Dong1 , 2 ,CHEN Hai-Sheng1＊ ,YUAN Zhi-Xian2 ,ZHU Ping3
1School of Pharmacy , Second Military Medical University , Shanghai 200433 ;
2
PLA411
th
Hospital , Shanghai 200081 ;
3Hainan Branch Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences , Wanning 571500 ,
China
【ABSTRACT】　AIM:To investigate the chemical constituents of Nauclea officinalis , an anti-inflammatory and antibacterial traditional
Chinese medicine.METHOD:The compounds were isolated and purified by silica gel and Sephadex LH20 column chromatography re-
peatedly , and their structures were identified by spectral analysis.RESULT:Eight compounds were isolated from the bark and wood of
Nauclea officinalis , and their structures were identified as β-sitosterol(1), sitosterone (2), 3-O-acetylerythrodiol (3), vanillin (4),
oleanlic acid(5), veratric acid(6), 3 , 4-dimethoxycinnamic acid(7), glycosmisic acid(8).CONCLUSION:Compounds 2 ～ 8 were iso-
lated from this plant for the first time.
【KEY WORDS】　Nauclea officinalis;Nauclea.L(Rubiaceae);Chemical constituents
中国天然药物　2005年 5月　第 3卷　第 3期
CJNM
Chin J Nat Med　May.2005　Vol.3　No.3　183