全 文 ： 中国药学杂志 2009 年 8 月第 44 卷第 16 期 Chin Pharm J，2009 August，Vol. 44 No. 16 ·1217·
基金项目：教育部新世纪优秀人才支持计划资助项目（NCET-08-0224）；湖北省自然科学基金资助项目（2008CDB237）；湖北省卫生厅中医药
科研项目（2008Z-Y41）
作者简介：王燕燕，女，主任药师 研究方向：中药药理 *通讯作者：张勇慧，男，教授 研究方向：天然产物活性成分研究 Tel：（027）
83666300 E-mail：zhangyh@mails.tjmu.edu.cn
（乙醇-水=1∶1）溶液中，加热回流 2 h，放冷，滤
过。母液用 Ba(OH)2 中和，滤过，滤液减压浓缩后
得到糖部分，与 β-D-葡萄糖标准品 TLC，在 2 种系
统下展开，展开剂为 EtOAc-CH3OH-HOAc-H2O
(12∶3∶3∶2)和 CH3Cl-CH3OH-H2O（7∶3∶0.4），
H2SO4-CH3CH2OH 显色，二者显有相同的斑点，证
明化合物 T 水解产生的糖为 β-D-葡萄糖。

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（收稿日期：2009-01-15）




虎尾轮根化学成分研究
王燕燕 1,3，张小琼 2,3，宫立孟 2,3，阮汉利 2,3，皮慧芳 2,3，张勇慧 2,3*（1.三峡大学第一临床医学院宜昌市中心人民医院，
湖北 宜昌 443003；2.华中科技大学同济药学院，武汉 430030；3.湖北省天然药物化学与资源评价重点实验室，武汉 430030）

摘要：目的 研究虎尾轮（Uraria crinita）根的化学成分。方法 采用硅胶、大孔树脂、Sephadex LH-20 和 ODS 等色谱手段
进行化学成分的分离纯化；依据理化性质、波谱数据和相关文献进行结构鉴定。结果 分离并鉴定了 14 个化合物，分别为
β-谷甾醇（β-sitosterol，1），硬脂酸（octadecanoic acid，2），软脂酸（palmitic acid，3），β-胡萝卜苷（β-daucosterol，4），
(24R)-5α-豆甾-7，22（E）-二烯-3α-醇［(24R)-stigmast-7，22（E）-dien-3α-ol，5］，2-(乙酰胺基)-苯甲酸甲酯［2-(acetylamino)benzoic
acid，methyl ester，6］，白桦脂醇（betulin，7），间羟基苯甲酸(m-hydroxybenzoic acid，8)，5，7-二羟基-2-甲氧基-3，4-
亚甲基二氧异黄酮（5,7-dihydroxy-2-methoxy-3，4-methylenedioxyisoflavanone，9），蔗糖(sucrose，10），槐二醇（sophoradiol，
11），染料木素(genistein，12），染料木苷(genistin，13）和水飞蓟宾(silybin，14）。结论 化合物 5，6，7，8，9，10，
11，13，14 为首次从虎尾轮根中得到。
关键词：虎尾轮根；化学成分
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1001-2494(2009)16-1217-04
Studies on Chemical Constituents in Roots of Uraria crinita
WANG Yan-yan1,3，ZHANG Xiao-qiong2,3，GONG Li-meng2,3，RUAN Han-li2,3，PI Hui-fang2,3，ZHANG
Yong-hui2,3*(1. First College of Clinical Medical Science of China Three Gorges University & Yichang Central People’s Hospital，
Yichang 443003，China；2. Faculty of Pharmaceutical Sciences，Tongji Medical College of Huazhong University of Science and
Technology，Wuhan 430030，China；3. Hubei Key Laboratory of Natural Medicinal Chemistry and Resource Evaluation，Wuhan
430030，China)
ABSTRACT：OBJECTIVE To study chemical constituents in roots of Uraria crinita. METHODS The compounds were
isolated by means of column chromatography on sinica gel，DIAION HP20，Sephadex LH-20 and ODS. Their structures were
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elucidated by physicochemical properties and spectra. RESULTS Fourteen compounds were obtained and identified as β-sitosterol
（1），octadecanoic acid（2），palmitic acid（3），β-daucosterol（4），(24R)-stigmast-7，22（E）-dien-3α-ol（5），2-(acetylamino)benzoic
acid，methyl ester（6），betulin（7），m-hydroxybenzoic acid（8），5,7-dihydroxy-2-methoxy-3,4-methylenedioxyisoflavanone
（9），sucrose（10），sophoradiol（11），genistein（12），genistin（13），and silybin(14）. CONCLUSION Compound 5，6，
7，8，9，10，11，13，and 14 were isolated from the plant for the first time.
KEY WORDS：Uraria crinita；chemical constituents

虎尾轮根为豆科狸尾豆属植物猫尾射 Uraria
crinita（L.） Desv. ex DC.的根。《广西中药志》中
记载：其味甘，性温，无毒；归肺、胃二经；行气
止痛，逐瘀化痰，治心胃气痛，痰饮咳嗽。民间药
用广泛，具有行气止痛，逐瘀化痰，温肾健腰之功
效。在我国台湾，虎尾轮根为小儿发育不良之转骨
药材，以及运动伤害和跌打内外伤之伤科传统食疗
优良药材。本实验对虎尾轮根化学成分进行了系统
的分离，利用各种柱色谱方法，从其乙醇提取物中
分离得到 14 个化合物，分别为 β- 谷甾醇
（β-sitosterol，1），硬脂酸（octadecanoic acid，2），
软 脂 酸 （ palmitic acid ， 3 ）， β- 胡 萝 卜 苷
（β-daucosterol，4），(24R)-5α-豆甾-7，22（E）-
二烯-3α-醇（5），2-(乙酰胺基)-苯甲酸甲酯（6），
白桦脂醇（7），间羟基苯甲酸（8），5，7-二羟基-
2-甲氧基-3，4-亚甲基二氧异黄酮（9），蔗糖（10），
槐二醇（11），染料木素(12），染料木苷(13）和水
飞蓟宾(14），其中化合物 5，6，7，8，9，10，11，
13，14 为首次从虎尾轮根中得到。

1 仪器与材料
1.1 仪器
X4 型显微熔点测定仪（温度未校正），红外光
谱测定仪（岛津 IR-460），核磁共振光谱仪（Bruker
AM-400）， 1100 系列分析型高效液相色谱仪
（Hewlett Packard），SB-C18 型分析 ZORBAX 柱，
WellChrom K-1800 制备液相色谱仪（德国诺尔），
RE-52AA 旋转蒸发器（上海亚荣生化仪器厂）。
1.2 试剂
柱色谱、薄层色谱用硅胶 H、硅胶 G、硅胶
GF254（青岛海洋化工厂），大孔吸附树脂 Diaion
HP20（日本三菱化学公司），Sephadex LH-20（瑞
士 GE Healthcare 公司），ODS(日本 Nacalaitesque
公司)。
1.3 药材
购自福建省漳州市南靖县和溪镇供销社，由华
中科技大学同济药学院陈家春教授鉴定为豆科狸
尾豆属植物猫尾射［Uraria crinita（L.）Desv. ex DC.］
的根。

2 提取与分离
虎尾轮根粗粉 10 kg，体积分数 95%乙醇冷浸 3
次，提取液减压回收得浸膏，浸膏用热水混悬，依
次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液减压
浓缩得石油醚浸膏、乙酸乙酯浸膏、正丁醇浸膏和
水浸膏。石油醚浸膏（37 g）经硅胶柱色谱分离，
以石油醚-乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱，收集相同流分，
得化合物 1（5 mg），2（11 mg），3（8 mg），4（6 mg）
和 5（10 mg）。乙酸乙酯部分浸膏(90 g)经硅胶柱色
谱分离，以石油醚-乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱，TLC
指导合并相同成分，得化合物 6（7 mg），7（11 mg），
8（10 mg）和 9（13 mg）。正丁醇部分经大孔吸附
树脂分离，收集体积分数 50%等洗脱物，经反复硅
胶柱色谱，Sephadex LH-20 和 ODS 柱色谱纯化，
得到 10（9 mg），11（16 mg），12（14 mg），13（15
mg）和 14（8 mg）。

3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶（甲醇），mp 140~141 ℃，
Libermann-Burchard 反应紫红色。经与已知对照品
β-谷甾醇共薄层，在 3 种溶剂系统下展开行为一致，
混合后测定熔点不下降，故鉴定该化合物为 β-谷甾
醇。
化合物 2：有光泽的白色柔软小片，与硬脂酸
标准品的薄层色谱 Rf 值相同，混合熔点不下降，
故鉴定该化合物为硬脂酸。
化合物 3：白色鳞片状晶体（乙酸乙酯），与
软脂酸标准品的薄层色谱 Rf 值相同，混合熔点不
下降，故鉴定该化合物为软脂酸。
化合物 4：白色粉末（甲醇），mp 287~288 ℃，
Libermann-Burchard 反应阳性，Molish 反应阳性，
与标准品 β-胡萝卜苷做 TLC 比较，二者 Rf 值相同，
CO-TLC 实验斑点不分离，故鉴定该化合物为 β-胡
萝卜苷。
化合物 5：无色针晶（氯仿），mp 149~150 ℃，
Libermann-Burchard 反应阳性。1H-NMR（CDCl3 ，
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400 MHz）δ：5.18（1H，dd，J=14.8，8.4 Hz，H-22），
5.35(1H，m，H-7)，5.04（1H，dd，J=14.8，8.8 Hz，
H-23），3.59（1H，m，H-3），1.05（3H，d，J=7.5
Hz，H-21），0.86（3H，s，H-19），0.83（3H，d，
J=7.5 Hz，H-27），0.81（3H，t，J=7.8 Hz，H-29），
0.80（3H，d，J=7.5 Hz，H-26），0.54（3H，s，H-18）；
13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：37.9（C-1），28.9
（C-2），71.8（C-3），34.2（C-4），40.4（C-5），31.6
（C-6），121.7（C-7），140.7（C-8），50.1（C-9），
37.1（C-10），21.0（C-11），39.4（C-12），42.3（C-13），
55.9(C-14)，22.7(C-15)，29.7（C-16），56.8（C-17），
12.0（C-18），14.1（C-19），40.2（C-20），19.8（C-21），
138.3（C-22），129.3（C-23），51.2（C-24），31.9
（C-25），19.4（C-26），21.2（C-27），25.4（C-28），
12.2（C-29）。以上数据与文献 [1]报道的化合物
(24R)-5α-豆甾-7，22（E）-二烯-3α-醇基本一致。
化合物 6：白色晶体（氯仿），mp 98~100 ℃。
1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：11.07（1H，s，-NH-），
8.70，8.02，7.56，7.09（4H，ph-H），3.99（3H，s，
-COOCH3），3.02（1H，s，-COCH3）。13C-NMR（CDCl3，
100 MHz）δ：25.5 为乙酰基的甲基碳信号，52.3 为
甲酯的甲基碳信号，114.7（C-3），120.3（C-1），
122.4（C-5），130.8（C-6），134.7（C-4），141.6（C-2），
168.8（-COCH3），169.1（-COOCH3）。以上数据与
文献[2]报道的化合物 2-(乙酰胺基)-苯甲酸甲酯基本
一致。
化 合 物 7 ： 白 色 粉 末 （ 氯 仿 ），
Libermann-Burchard 反应阳性。1H-NMR（CDCl3 ，
400 MHz）δ：0.77，0.83，0.95，0.98，1.03，1.69
（各 3H，s），分别为 6 个甲基质子信号，3.19（1H，
dd，J =5.2，11.2 Hz，H-3），3.64（1H，d，J=12.8 Hz），
3.72（1H，d，J=10.7 Hz）为 28 位上一对末端羟甲
基质子信号， 4.57 ， 4.69 （ 2H ， s ， H-29 ）；
13C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ：15.9（C-27），16.1
（C-24），18.0（C-25），18.3（C-26），19.3（C-6），
20.9（C-30），22.6（C-11），25.7（C-12），28.1（C-23），
27.4（C-15），27.5（C-2），29.3（C-23），29.6（C-1），
29.8（C-21），31.9（C-16），34.2（C-22），35.5（C-7），
37.1（C-13），38.0（C-10），40.0（C-10），42.8（C-8），
43.0（C-13），48.2（C-19），48.3（C-18），49.3（C-17），
50.4（C-9），55.3（C-5），63.1（C-28），79.0（C-3），
109.3（C-29），150.9（C-30）。以上数据与文献[3]
报道的化合物白桦酯醇基本一致。
化合物 8：白色粉末（丙酮）。13C-NMR（Acetone-
d6 +DMSO-d6 ，100 MHz）δ：158.3（C-1），117.0
（C-2），132.7（C-3），121.8（C-4），130.4（C-5），
120.8（C-6），167.7（C-7）。以上数据与文献[4]报道
的化合物间羟基苯甲酸基本一致。
化合物 9：无色针晶（丙酮），mp 194~196 ℃，
盐酸-镁粉反应阳性，FeCl3 反应阳性。1H-NMR
（DMSO-d6 ，400 MHz）δ：4.41（dd，J=10.8，12.0
Hz，H-2），4.38(dd，J=5.6，10.8 Hz，H-2)，4.31(dd，
J=5.6，12.0 Hz，H-3)，3.41（s，-OCH3），5.89（2H，
s，-OCH2O-），6.00（2H，d，J=3.2 Hz，H-6，H-8），
6.62（d，J=8.0 Hz，H-5），6.69（d，J=8.0 Hz，H-6），
10.82（d，7-OH），12.21（d，5-OH）。13C-NMR
（DMSO-d6，100 MHz）δ：70.2（C-2），47.5（C-3），
197.2（C-4），164.3（C-5），96.5（C-6），166.9（C-7），
95.3（C-8），163.5（C-9），103.4（C-10），120.9（C-1），
141.7（C-2），137.3（C-3），149.3（C-4），101.7
（C-5）， 123.9（C-6）， 102.1(-OCH2O-)， 59.6
（-OCH3）。以上数据与文献[5]报道的化合物 5，7-
二羟基-2-甲氧基-3，4-亚甲基二氧异黄酮基本一
致。
化合物 10：白色方晶（甲醇），mp 160~162 ℃。
Molish 反应阳性，与蔗糖对照品薄层性质一致，混
合后熔点不下降，鉴定为蔗糖。
化合物 11：白色晶体（氯仿），mp 220~222 ℃，
Libermann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMR（CDCl3，
400 MHz）谱在 δ 0.8~1.1 显示 8 个甲基信号。
13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：15.6（C-24），15.6
（C-25），17.0（C-26），18.4（C-6），20.0（C-28），
23.5（C-11），25.4（C-27），27.3（C-2），28.1（C-23），
28. 22（C-30），28.3（C-15），28.9（C-16），30.5
（C-20），32.8（C-29），32.9（C-7），37.0（C-10），
37.4(C-17)，38.8（C-4），38.7（C-1），39.7(C-8)，
41.5（C-21），42.1（C-14），44.8（C-18），46.2（C-19），
47.7（C-9），55.3(C-5)，76.6（C-22），79.0（C-3），
122.5（C-12）和 143.9（C-13）。以上数据与文献[6]
报道的化合物槐二醇基本一致。
化合物 12：无色针晶（丙酮），mp 297~299 ℃。
UV365 nm显褐色荧光，FeCl3 反应显黄色荧光，盐酸
-镁粉反应阳性。1H-NMR（CDCl3+DMSO-d6，400
MHz）δ：13.03（1H，s），10.34（1H，s），9.20（1H，
s）分别为 3 个羟基。7.86（1H，s，H-2），7.67（2H，
d，J=8.8 Hz，H-2，6），6.84（2H，d，J =8.8 Hz，
H-3，5），6.37（1H，d，J=2.0 Hz，H-6），6.27（1H，
d，J=2.0 Hz，H-8）。13C-NMR（CDCl3+DMSO-d6，
Chin Pharm J，2009 August，Vol. 44 No. 16 中国药学杂志 2009 年 8 月第 44 卷第 16 期 ·1220·
100 MHz）δ：157.4（C-2），128.1（C-3），185.5（C-4），
167.3（C-5），104.2（C-6），169.2（C-7），98.8（C-8），
162.8（C-9），109.9（C-10），126.3（C-1），134.8
（C-2，6），120.3（C-3，5），162.4（C-4）。以上
数据与文献[7]报道的化合物染料木素基本一致。
化合物 13：白色粉末（甲醇），FeCl3 反应显黄
色荧光，盐酸-镁粉反应阳性。1H-NMR（DMSO-d6，
400 MHz）δ：12.92（1H，s，5-OH），9.61（1H，s，
4-OH），8.40（1H，s，H-2），7.38（2H，d，J=9 Hz，
H-2，6），6.82（2H，d，J=9 Hz，H-3，5），6.70
（1H，s，H-8），6.46（1H，s，H-6），5.06（1H，
d，J=7.2 Hz，H-1）。13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz）
δ：123.0（C-2），121.4（C-3），180.9（C-4），162.1
（C-5），100.3（C-6），163.5（C-7），95.0（C-8），
158.0（C-9），106.6（C-10），121.5（C-1），130.6
（C-2，6），115.6（C-3，5），157.7（C-4），100.0
（C-1），73.5(C-2)，76.9（C-3），70.1（C-4），
76.8（C-5），61.1（C-6），以上数据与文献[8]报道
的化合物染料木苷基本一致。
化合物 14：白色针晶（丙酮），mp 167~169 ℃，
盐酸-镁粉反应阳性，FeCl3 反应阳性。1H-NMR
（Acetone-d6，400 MHz）δ：11.7（1H，s），9.76
（1H，s），7.7(1H，s)为 3 个羟基峰。5.10（1H，d，
J =11.4 Hz，H-2），4.67（1H，d，J=11.4 Hz，H-3），
5.97（1H，d，J=1.8 Hz，H-6），6.01（1H，d，J =1.8
Hz，H-8），7.15（1H，d，J=2.0 Hz，H-2），6.99
（1H，d，J=8.4 Hz，H-5），7.08（1H，dd，J=8.4，
2.0 Hz，H-6），5.00（1H，d，J=8.4 Hz，H-7），4.16
（1H，m，H-8），3.52（1H，dd，J=12.4，2.4 Hz，
H-9），3.75（1H，dd，J=12.4，4.0 Hz，H-9），7.15
（1H，d，J=1.6 Hz，H-2），6.88（1H，d，J=8.4 Hz，
H-5），6.96（1H，dd，J=8.4，1.6 Hz，H-6），2.93
（3H，s，-OCH3）；13C-NMR（Acetone-d6，100 MHz）
δ：83.2（C-2），72.3（C-3），197.2(C-4)，164.1（C-5），
95.1（C-6），166.3（C-7），96.3（C-8），163.1（C-9），
100.6（C-10），130.2（C-1），116.7（C-2），143.8
（C-3），144.2（C-4），116.6（C-5），121.3（C-6），
76.3（C-7），78.8（C-8），61.0（C-9），128.3（C-1），
111.0（C-2），147.9（C-3），147.1（C-4），115.2
（C-5），120.7（C-6），55.4（OMe）。以上数据与
文献[9]报道的化合物水飞蓟宾基本一致。

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（收稿日期：2008-11-04）


《中国药学杂志》协办单位

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浙江医药股份有限公司新昌制药厂（Zhejiang Medicine Co., Ltd. Xinchang Pharmaceutical Factory）
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湖北葛店人福药业有限责任公司（Hubei Gedian Humanwell Pharmaceutical Co., Ltd.）
重庆华邦制药股份有限公司（Chongqing Huapont Pharm. Co., Ltd.）
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