全 文 ：2010年 7月　第 12卷　第 7期 中国现代中药 ModernChineseMedicine Jul.2010　Vol.12　No.7
[通讯作者 ] 　＊邱明华 , Tel:(0871)5223255, E-mail:mhchiu@mail.kib.ac.cn
香橼种子油脂成分的 GC-MS分析
董丽荣1, 2, 3 , 李忠荣 1 , 阎玉鑫1 , 张树云 3 , 刘晓秋 2 , 邱明华1＊
(1.中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,
云南　昆明　650204;2.沈阳药科大学中药学院 , 辽宁　沈阳　110016;
3.玉溪市食品药品检验所 , 云南　玉溪　653100)
[摘要 ] 　目的:分析香橼种子油的化学成分 , 为其进一步开发利用提供科学依据。方法:利用 GC-MS联用技
术对香橼种子的油脂成分进行分离分析 , 用 GC面积归一化法计算各组分相对百分含量。 结果:鉴定出香橼种子油
的 27种化学成分 , 占 87.18%。 主要成分为亚油酸(34.45%)、 油酸 (20.78%)、 棕榈酸(20.76%)和己二酸
(4.88%);微量成分为烯烃类(0.12%)和稠环芳烃类化合物(0.86%)。
[关键词 ] 　香橼种子油;化学成分;GC-MS
香橼为芸香科柑橘属枸橼 CitrusmedicaL.或香
圆 CitruswilsoniTanaka的干燥果实 , 为传统中药材 ,
始载于 《名医别录 》。香橼味辛 、苦 , 性酸 、温 。归
肝 、 脾 、肺经 , 具有疏肝理气 , 宽中 , 化痰功能 , 用
于肝胃气滞 , 胸胁胀痛 , 脘腹痞满 , 呕吐噫气 , 痰多
咳嗽 [ 1] 。香橼果肉还可加工成蜜饯等用于食用。云南
山地多 , 为高原季风气候 , 日照充足 , 日间温差大 ,
适合香橼的生长 。香橼分布广泛 , 资源丰富 , 主要分
布于云南省滇西(大理 、保山)、滇中 、 滇南(普洱 ,西
双版纳)、滇东南等地[ 2] , 多为野生或农家自种[ 3] , 现
在保山 、玉溪都有规模化种植 , 作为水果或加工成药
材出售 , 但经济效益不佳 , 影响了农户的种植积极性。
为提高香橼产业的经济效益 , 应关注香橼的综
合应用 。已有关于香橼及同属植物叶油 、果油的报
道 , 主要集中在挥发油部分[ 4-6] , 柑橘属植物精油主
要含柠檬烯 、 橙花醛 、 香叶醛等 , 香气宜人并具有
净化空气 、 醒脑提神 、镇静 、抗肿瘤 、抑菌等作用 ,
广泛应用于食品化妆品及其他香料工业中[ 7] 。柑橘
属植物种子 , 因含具有抗癌活性的柠檬苦素类物
质 [ 8] , 已经引起关注 。油脂类也是种子的主要成
分 , 目前有文献报道了柚子 [ 9]及柠檬 [ 10]种子油脂的
主要化学成分 , 发现含有大量的不饱和脂肪酸 , 但
未涉及油脂中的小量成分 , 更未见香橼种子油脂成
分的报道。本文采用 GC-MS对香橼种子油脂成分进
行全面分析 , 为更好地开发利用香橼资源提供依据 。
1　材料与仪器
样品采自云南省玉溪市峨山县锦屏乡 , 为当地
农户种植的处于半野生状态下的成熟果实剥去果肉
后所得的种子。植物标本经昆明植物所陈书坤研究
员鉴定为芸香科柑桔属植物香橼 C.medica.的果
实 。丙酮(工业级 ,重蒸后使用), 正己烷(分析纯);
气相色谱 -质谱 (GC-MS)仪 (AngilentGC6890N/
MS5973)。
2　方法
2.1油脂的提取
取干燥的香橼种子粉 112g置 1 000mL圆底烧瓶
中 , 加丙酮 500mL, 浸泡过夜后 , 于 50℃水浴回流
提取 3次 , 每次 3h, 过滤 , 合并滤液 , 提取液减压
回收丙酮后得油状物 , 加正己烷 200mL分 3次洗
溶 , 合并正己烷 , 回收溶剂 , 得到油脂 21.2g, 出
油率(E)为 18.9%。
E=萃取所得油的质量 /原料的质量 ×100%
2.2种子油的甲酯化
取香橼种子油约 0.1g, 置于洁净的 25mL刻度
试管中 , 加入 3mL新鲜配制的 0.5mol·L-1的 KOH/
甲醇溶液混匀 , 再加入 5mL正己烷和 40mg氧化镁 ,
摇匀 , 将试管置 40℃水浴加热 15min;冷却后 , 加
入 3mL蒸馏水 , 充分振摇 , 静置 , 分层 , 取上清液
于另一洁净玻璃容器中 , 加入无水硫酸钠 (0.2g),
去除微量水分 , 用作 GC-MS分析样品。
2.3GC-MS分析条件
色谱柱:HP-5MS毛细管石英柱(30m×0.25mm,
0.25μm), 载气:He, 进样口温度:270℃, 接口温
·19·
DOI :10.13313/j.issn.1673-4890.2010.07.005
2010年 7月　第 12卷　第 7期 中国现代中药 ModernChineseMedicine Jul.2010　Vol.12　No.7
度:280℃;恒定柱流量:1mL·min-1;分流比 18∶1。
离子源:EI, 电子能量:70eV, 扫描范围:35 ～
455amu。程序升温:50℃(hold1min) 5℃·min-1
280℃(hold5min)。通过 xcalibur工作站 NIST98和
Wiley275谱图库进行检索 , 确认各化合物;按峰面
积归一化法计算各成分的含量。
3　结果
见表 1。
表 1　香橼种子油化学成分的 GC-MS分析结果
编号 保留时间 /min 相对百分含量 /% 化合物名称 分子式 分子量
1 7.74 0.05 hexanaldimethylacetal己醛二甲基乙缩醛 C8H18O2 146
2 8.23 0.04 (E)-5-methylhept-4-en-3-one(反)-5-甲基-庚-4-烯-3-酮 C8H14O 126
3 8.84 0.05 methyl2, 4-hexadienoicacidester2, 4-己二烯酸甲酯 C7H10O2 126
4 9.04 0.08 Limonene柠檬烯 C10H16 136
5 13.77 0.09 Naphthalene萘 C10H8 128
6 15.55 4.88 dimethylhexanedioicacidester己二酸二甲酯 C8H14O4 174
7 17.00 0.42 1-methylnaphthalene1-甲基萘 C11H10 142
8 17.49 0.11 2-methylnaphthalene2-甲基萘 C11H10 142
9 20.08 0.12 2, 7-dimethylnaphthalene2, 7-二甲基萘 C12H12 156
10 20.48 0.08 2, 3-dimethylnaphthalene2, 3-二甲基萘 C12H12 156
11 20.57 0.04 1, 6-dimethylnaphthalene1, 6-二甲基萘 C12H12 156
12 22.28 1.42 4-methylbenzenesulfonicacid4-甲基苯磺酸 C8H10O3S 186
13 22.71 0.01 5-methyl-1-phenylhexa-1, 3, 4-triene5-甲基-1-苯基-1, 3, 4-己三烯 C13H14 170
14 28.00 0.04 15-methylhexadecanoicacid, methylester15-甲基-十六烷酸甲酯 C18H36O2 284
15 31.95 0.09 methyl7-hexadecenoicacidester7-十六碳烯酸甲酯 C17H32O2 268
16 32.41 20.76 methylpalmaticacidester棕榈酸甲酯 C17H34O2 270
17 33.86 0.14 14-methylheptadecanoicacid, methylester14-甲基-十七烷酸甲酯 C19H38O2 298
18 34.43 0.07 methylheptadecanoicacidester十七烷酸甲酯 C18H36O2 284
19 35.83 34.45 methyllinoleicacidester亚油酸甲酯 C19H34O2 294
20 35.94 20.78 methyloleicacidester油酸甲酯 C19H36O2 296
21 36.02 0.92 methyl7-octadecenoicacidester7-十八碳烯酸甲酯 C19H36O2 296
22 36.39 2.04 stearicacidmethylester硬脂酸甲酯 C19H38O2 298
23 36.49 0.20 methyl(E, E)-9, 12-octadecadienoicacidester(E, E)-9, 12-十八碳二
烯酸甲酯
C19H34O2 294
24 37.01 0.05 10-undecenylpentanoicacidester10-十一碳烯基戊酸酯 C16H30O2 254
25 37.38 0.10 7-nonenamide　7-壬酰胺 C9H17NO 155
26 39.52 0.15 15-hydroxypentadecanoicacid15-羟基-十五碳酸 C15H30O3 258
27 40.06 0.19 methyleicosanoicacid, ester二十酸甲酯 C21H42O2 326
合计 87.18
在本实验条件下 , 香橼种子出油率为 18.9%。
从种子油的甲酯化产物中鉴定出 27个化合物 , 占
油脂甲酯化物总量的 87.18%, 有 15个脂肪酸酯
类衍生物 , 占油脂甲酯化物总量的 84.77%;其中
饱和脂肪酸 28.23%, 不饱和脂肪酸 56.54%;主
要脂肪酸分别为己二酸 4.88%、 棕榈酸 20.76%、
油酸 20.78%、 亚油酸 34.45%和硬脂酸 2.04 %。
另有微量的烯烃类化合物 3个 , 占分析总量的
0.12%, 它们主要是具有浓烈青草气味的(E)-5-
甲基-庚 -4-烯 -3-酮 、 柠檬烯 、 5-甲基-1-苯基-1, 3,
4-己三烯;稠环芳烃类化合物 6个 , 占分析总量的
0.86%, 它们分别是具有香樟木气味的萘 、 1-甲基
萘 、 2-甲基萘 、 2, 7-二甲基萘 、 2, 3-二甲基萘和
1 , 6-二甲基萘 。
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4　讨论
27个化合物中 , 己醛二甲基乙缩醛 、 2, 4-己
二烯酸甲酯 、 己二酸二甲酯 、 4-甲基苯磺酸 、 7-壬
酰胺 、 15-羟基 -十五碳酸 , 14-甲基-十七烷酸甲酯 ,
10-十一碳烯酯及 6个稠环芳烃类化合物均是首次从
香橼中鉴定得到 。 2, 4-己二烯酸又名山梨酸 , 具有
抑制微生物生长繁殖的作用 , 对酵母 、霉菌和许多
真菌都具有抑制作用 , 是一种高效无毒防腐防霉
剂 [ 11] ;己二酸又名肥酸 , 可作各种食品和饮料的酸
化剂;甲基萘可作表面活性剂 、 减水剂 、 分散剂 、
药物等有机合成的原料 , 毒性比萘小 [ 12] 。
香橼种子油的主成分棕榈酸 、油酸、 亚油酸含量
与香橼果实油[ 13]及同属植物柚子[ 9] 、柠檬[ 10]种子油相
近。同属植物果皮挥发油[ 6, 13]的提取率均低于 1.5%,
相比较而言 , 香橼种子出油率高(达18.9%), 且含少
量柠檬烯 , 同样具有宜人的香气 , 并含有较多的不饱
和脂肪酸 , 香橼种子油中亚油酸和油酸的总含量达
55.2%。亚油酸是人体生长和健康所必需的脂肪酸 ,
具有调节血脂 、抗心率失常 、抗高血压 、抗炎及调节
糖代谢方面的药理作用[ 11] 。不饱和脂肪酸还具有抗氧
化 、抗衰老作用。如橄榄油 , 由于具有高浓度的不饱
和脂肪酸 , 被誉为 “液体黄金”, 广泛应用于保健和美
容化妆品中[ 12] 。香橼种子油中还含有少量萘等稠环芳
烃类化合物 , 在以往的柑橘属相关文献中从未报道 ,
该类化合物具有一定毒性 , 在油脂中含量 <1%, 加上
分子量小 , 具有挥发性 , 容易被生物降解 , 开发利用
香橼种子油还是安全的。因柑橘属植物种子还含有柠
檬苦素 、黄酮 、维生素 E等[ 9]活性化合物 , 且资源丰
富 , 原料价廉易得 , 具有很大的开发潜力。
参考文献
[ 1] 国家药典委员会.中国药典(一部)[ S] .北京:中国医药
科技出版社 , 2010:242.
[ 2] 中国科学院昆明植物所 .云南植物志 [ M] .北京:科学出
版社 , 1995:6.
[ 3] 朱景宁 , 毛淑杰 ,李先端.香橼药材品种资源及市场现状
调查报告 [ J] .中药材 , 2006, 29(7):653-655.
[ 4] 杨荣华 .柚子果皮油挥发性成分的气相色谱-质谱分析
[ J] .分析化学研究简报 , 2001, 29(3):313-316.
[ 5] 余珍 , 丁靖垲 .几种芸香科柑桔类精油的化学成分与香
气的研究 [ J] .云南植物研究 , 1996, 18(4):465-470.
[ 6] 赵磊 , 籍保平 ,周峰 .十二种金华佛手挥发油成分的比较
研究 [ J] .食品科学 , 2006, 27(6):179-184.
[ 7] 王伟江 .天然活性单萜-柠檬烯的研究进展 [ J] .中国食
品添加剂 , 2005, (1):33-37.
[ 8] 曾凡坤 , 邹连生 ,焦必林.柑桔中类柠檬苦素含量及分布
研究 [ J] .中国食品学报 , 2003, 3(4):79-81.
[ 9] 万益群 , 肖丽凤 .超临界 CO
2
萃取柚子种子油及脂肪酸
的气相色谱分析 [ J] .分析科学学报 , 2007, 23(5):
559-562.
[ 10] 董庆亮 ,刘凌 , 崔明学 .柠檬籽油中几种活性成分的分
析与检测 [ J] .食品与发酵工业 , 2007, 33(3):103-106.
[ 11] 陈彦玲 ,高丽娟 , 王敬平 .山梨酸的应用与制取 [ J] .长
春师范学院学报 , 2002, 21(2):13-43.
[ 12] 许杰, 张威毅 ,房明 .甲基萘的应用与生产技术进展 [ J] .
石化技术与应用 , 2004, 22(1):12-15.
[ 13] 丁玉萍 ,韩玲 , 邱琴 .超临界 CO
2
流体萃取法提取香橼
挥发油化学成分的研究 [ J] .精细化工 , 2005, 22(10):
770-772.
[ 14] 胡锐 ,李宝莉 .多不饱和脂肪酸对心血管系统的作用及
其机制 [ J] .西北药学杂志 , 2008, 23(2):118-120.
[ 15] 钟昌勇 .橄榄油化学组成及应用综述 [ J] .林产化工通
讯 , 2005, 39(6):34-38.
(收稿日期　2010-04-20)
GC-MSAnalysisofOilfromSeedsofCitrusMedicaL.
DongLirong1, 2, 3 , LiZhongrong1 , YanYuxin1 , ZhangShuyun3 , LiuXiaoqiu2 , QiuMinghua1
(1.StateKeyLaboratoryofPhytochemistryandPlantResourcesinWestChina, KunmingInstituteofBotany,
ChineseAcademyofSciences, KunmingYunnan650204, China;2.SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica,
ShenyangPharmaceuticalUniversity, ShenyangLiaoning110016, China;3.YuxiInstituteforFoodandDrugControl,
YuxiYunnan653100, China)
[ Abstract] 　Objective:ToprovidethefundamentaldataforthefurtherdevelopmentofCitrusmedica
seeds.Methods:ThechemicalconstituentsofCitrusmedicaseedoilwereseparatedandidentifiedbyGC-MS, andthe
relativecontentofeachcomponentwascalculatedbytheareanormalizationmethod.Results:27compoundsinCitrus
medicaseedoilwereidentified, whichaccountedfor87.18% oftheoil.Themainconstituentswas1inoleicacid
(34.45%), oleicacid(20.78%), palmaticacid(20.76%), andhexanedioicacid(4.88%).Thetraceelements
wereolefins(0.12%)andpolycyclicaromaticcompound(0.86%).
[ Keywords] 　CitrusmedicaL., Seedoil, Chemicalconstituents, GC-MS
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