全 文 ：国际药学研究杂志 2015 年 10 月 第 42 卷 第 5 期 J Int Pharm Res， Vol.42， No.5， October， 2015
作者简介：蔡 鲁，男，在读硕士研究生，研究方向：主要从事天然产物活性成分研究；E-mail: cailu_000@126.com
作者单位：1. 230031 合肥，安徽医科大学（蔡 鲁，董俊兴）；2. 100850 北京，军事医学科学院放射与辐射医学研究所（李 彬，董俊兴）；
3. 102205 北京，防化指挥学院（肖艳华）
通讯作者：董俊兴，男，研究员，博士生导师，研究方向：天然药物化学成分活性先导物发现和结构优化，E-mail：dongjx@vip.sina.com，Tel：010-
66931314
醉鱼草（Buddleja lindleyana Fort.）为醉鱼草科
醉鱼草属落叶灌木，其茎叶可入药，收录于“醉鱼
草”项下，主要分布于中国西南及江苏、安徽、浙江、
江西、福建、湖北、湖南、广东、广西等地。民间用于
治疗痄腮、瘰疬、阴疽、钩虫病、鱼骨鲠和风寒牙痛
等疾病，疗效显著［1］。对醉鱼草属植物的研究表明其
含有多种生物活性成分，但其生物活性和化学成分
的相关研究文献报道较少，陆江海等［2-3］对醉鱼草全
草的抗炎、免疫等活性进行了研究并从中分离出黄
酮类、甾醇类及萜类等化合物。本课题组前期研究
发现醉鱼草的茎叶具有较好的抗H5N1病毒活性。
为了寻找活性物质基础，本实验采用活性追踪方法
对醉鱼草的茎叶进行了化学成分研究。将醉鱼草茎
叶的60%乙醇提取物依次经过三氯甲烷、正丁醇萃
取，通过 AB-8大孔吸附树脂硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20凝胶柱色谱、重结晶等方法对正丁醇部位进
行分离纯化得到10个化合物。根据其理化性质和
波谱数据对化合物的结构进行鉴定，分别为：蒙花
苷（1）、芦丁（2）、木犀草素（3）、槲皮素（4）、芹菜素
（5）、橙皮素（6）、红景天苷（7）、齐墩果酸（8）、β-谷
甾醇（9）、胡萝卜苷（10）。其中，化合物 2~7为首次
从该植物中分离得到。
醉鱼草茎叶的化学成分研究
蔡 鲁 1，李 彬 2，肖艳华 3，董俊兴 1，2
［摘要］ 目的 研究醉鱼草科醉鱼草属植物醉鱼草茎叶的化学成分。方法 采用 AB-8大孔吸附树脂、硅胶层析柱色谱、
Sephadex LH-20凝胶柱色谱及重结晶等方法，对醉鱼草茎叶的正丁醇部位进行分离和纯化，根据理化性质及波谱数据对得到的
化合物进行结构鉴定。结果 从醉鱼草茎叶 60%乙醇提取物中正丁醇部位分离得到 10个化合物，分别鉴定为：蒙花苷（1）、芦
丁（2）、木犀草素（3）、槲皮素（4）、芹菜素（5）、橙皮素（6）、红景天苷（7）、齐墩果酸（8）、β-谷甾醇（9）、胡萝卜苷（10）。结论 化合
物 2~7为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 醉鱼草；化学成分；黄酮类
［中图分类号］ R284.1；R284.2 ［文献标志码］ A ［文章编号］ 1674-0 40（2015）05-0634- 3
DOI：10.13220/j.cnki.jipr.2015.05.016
Chemical constituents from stems and leaves of Buddleja lindleyana Fort.
CAI Lu1，LI Bin2，XIAO Yan-hua3，DONG Jun-xing1，2
（1. Anhui Medical University，Hefei 230031，China；2. Institute of Radiation Medicine，Academy of
Military Medical Sciences，Beijing 100850，China；3. Commanding Academy of Chemical Defense，Beijing 102205，China）
［Abstract］ Objective To investigate the anti-H5N1 activities and chemical constituents from stems and leaves of Buddleja
lindleyana Fort.. Methods Constituents were separated through AB-8 macroporous resin，chromatography of silica gel，Sephadex
LH-20 and recrystallization. Structures of the compounds were identified by analysis of physicochemical properties and spectral data.
Results Ten compounds were isolated and identified as linarin（1），rutin（2），luteolin（3），quercetin（4），apigenin（5），hesperetin
（6），salidroside（7），oleanolic acid（8），β-sitosterol（9），and daucosterol（10），respectively. Conclusion Compounds 2-7 were
obtained from this plant for the first time.
［Key words］ Buddleja lindleyana Fort.；chemical constituents；flavonoids
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国际药学研究杂志 2015 年 10 月 第 42 卷 第 5 期 J Int Pharm Res， Vol.42， No.5， October， 2015
1 材料与方法
1. 1 仪器与试剂
JUM-ECA-400超导核磁共振仪（TMS内标），日
本电子株式会社；FinniganLCQAdvantageMax液相
色谱-质谱联用仪，美国Thermo公司；PEModel343
型旋光仪；YRT-3型药物熔点仪，天津市天大天发
科技有限公司；BP211D电子天平，德国Sartorius公
司；SephadexLH-20凝胶，瑞典Pharmacia公司；薄
层色谱硅胶 GF254 和柱色谱硅胶 60~100 目、
200~300目，青岛海洋化工厂；所用试剂均为分析
纯，北京化工厂。
醉鱼草茎叶于2014年5月购于河北安国药材
批发市场，经军事医学科学院放射与辐射医学研究
所李彬副研究员鉴定为醉鱼草属醉鱼草科植物醉
鱼草的茎叶，标本存放于本室。
1. 2 醉鱼草茎叶化学成分的提取与分离
醉鱼草茎叶40kg，用8倍量60%乙醇回流提
取3次，每次3h，合并提取液，减压蒸馏浓缩至无
醇味，得浸膏约2kg，用适量水分散后，依次用三氯
甲烷、正丁醇萃取，减压回收得三氯甲烷萃取物约
350g、正丁醇萃取物约600g。反复利用硅胶柱色
谱、SephadexLH-20凝胶柱色谱、重结晶等方法从正
丁醇萃取物中分离得到化合物 1（200mg）、化合物 2
（22 mg）、化合物 3（28mg）、化合物 4（19 mg）、化合
物 5（23 mg）、化合物 6（24 mg）、化合物 7（23 mg）、
化合物 8（35 mg）、化合物 9（68 mg）、化合物 10（26
mg）。
2 结构鉴定
化合物 1：淡黄色无定型粉末，微溶于甲醇，易
溶于二甲基亚砜、吡啶，不溶于三氯甲烷、丙酮等溶
剂。mp270~272℃,5%硫酸-乙醇显黄色，Molish反
应呈阳性。ESI-MSm/z：593［M+H］+。1 NMR（DMSO-
d6，400 MHz）δ:12.92 （1H，s，5-O ），8.05（2H，d，
J=8.8 Hz，H-2′，6′），7.14（2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，5′），
6.96（1H，s，H-3），6.79（1H，d，J=2.4 Hz，H-8）6.45
（1H，d，J=2.4 Hz，H-6）5.07（1H，d，J=7.2 Hz，glu-H-1），
4.55 （1H，s，rha-H-1），3.87 （3H，s，4′ -OCH3），1.07
（3H，d，J=6.0 Hz，rha-CH3）；13CNMR（DMSO-d6，100
MHz）δ:182.0（C-4），163.9（C-2），162.9（C-7），162.4
（C-4′），161.1（C-5），157.0（C-9），128.4（C-2′，6′），
122.6（C-1′），114.7（C-3′，5′），105.4（C-10），103.8（C-3），
100.5（rha-C-1），99.9（glu-C-1），99.6（C- ），94.8（C-
8），55.6（4′-OCH3），17.8（rha-C-6）。以上波谱数据与
文献［4］报道对照基本一致，故鉴定该化合物为4’-甲
氧基-5-羟基黄酮-7-O-芸香糖苷，即蒙花苷。
化合物 2：黄色无定型粉末，mp192~194℃，盐
酸-镁粉反应呈紫红色，Molish反应呈阳性。ESI-MS
m/z: 609［M-H］-。1HNMR（DMSO-d6，400 MHz）δ:
12.60（1H，s，5-OH），10.85（1H，br，7-OH），9.69（1H，
br，4′ -OH），9.20（1H，br，3′ -OH），7.55（2H，m，H-2′
6′），6.85（1H，d，J=8.8 Hz，H-5′）6.38（1H，d，J=1.9
Hz，H-8），6.19 （1H，d，J=1.9 Hz，H-6）5.33（1H，d，
J=8.0 Hz，glu-H-1），4.38（1H，d，J=1.0 Hz，rha-H-
1），0.98（3H，d，J=6.1 Hz，rha-CH3）;13CNMR（DMSO-
d6，100 MHz）δ:177.3（C-4），164.0（C-7），161.2（C-
5），156.6（C-2），156.4（C-9），148.4（C-4′），144.7（C-
3′），133.2（C-3），121.5（C-1′），121.1（C-6′），116.2（C-
5′），115.2 （C-2′），103.9 （C-10），101.1（glu-C-1），
100.7（rha-C-1），98.6（C- ），93.5（C-8），17.7（rha-C-
6）。以上波谱数据与文献［5-6］报道对比基本一致，故
鉴定该化合物为芦丁。
化合物 3：淡黄色针晶（甲醇），mp228~230℃，
盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish反应呈阴性，5%硫酸-
乙醇显黄色。ESI-MSm/z：287［M+H］+。1HNMR
（DMSO-d6，400 MHz）δ:12.98（1H，s，5-O ），10.85
（1H，br，7-OH），9.96（1H，br，3′-OH），9.43（1H，br，4′
-OH），7.43（1H，d，J=2.2 Hz，H-2′）7.40（1H，dd，J=
8.4，2.2Hz，H-6′），6.89（1H，d，J=8.4Hz，H-5′）6.68
（1H，s，H-3），6.44（1H，d，J=2.0 Hz，H-8）6.18（1H，
d，J=2.0Hz，H-6）；13CNMR（DMSO-d6，100MHz）δ:
175.8（C-4），163.9（C-7），160.7（C-2），156.1（C-5），
147.7（C-9），146.8（C-4′），145.0（C-3′），135.7（C-1′），
121.9（C-6′），119.9（C-5′），115.9（C-2′），115.0（C-
10），102.9（C-3），98.2（C-6），93.3（C-8）。以上波谱数
据与文献［7］数据对比基本一致，故鉴定其为木犀草
素。
化合物 4：黄色无定型粉末，mp313~316℃，盐
酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阴性。ESI-MS
m/z：303［M+H］+。1HNMR（DMSO-d6，400 MHz）δ:
12.50（1H，s，5-OH），10.81（1H，s，7-O ），9.62（1H，
s，3′-OH），9.40（1H，s，3-OH），9.34（1H，4′-O ），7.67
（1H，d，J=2.2Hz，H-2′）7.52（1H，dd，J=8.4，2.2Hz，
H-6′），6.87（1H，d，J=8.4Hz，H-5′）6.40（1H，d，J=2.2
Hz，H-8），6.18（1H，d，J=2.2Hz，H-6）；13CNMR（DMSO-
d6，100MHz）δ:175.8（C-4），163.9（C-7），160.7（C-
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9），156.1（C- ），147.7（C-4’），146.8（C-2），145.0（C-
3′），135.7（C-3），121.9（C-1′），120.0（C-6′），115.6（C-
5′），115.0（C-2′），103.0（C-10），98.2（C-6），93.3（C-
8）。以上波谱数据与文献［8］报道一致，故鉴定该化合
物为槲皮素。
化合物 5：黄色粉末，mp332~335℃，盐酸-镁粉
反应呈阳性，Molish 反应呈阴性。ESI-MSm/z：269
［M+H］+。1HNMR（DMSO-d6，400MHz）δ:12.98（1H，
s，5-OH），10.86（1H，s，7-O ），10.38（1H，s，4′ -OH），
7.92 （2H，d，J=8.7 Hz，H-2′，6′），6.91（2H，d，J=8.7
Hz，H-3′，5′），6.80 （1H，s，H-3），6.48（1H，d，J=2.0
Hz，H-8），6.19（1H，d，J=2.0Hz，H-6）；13CNMR（DMSO-
d6，100MHz）δ:181.7（C-4），164.1（C-2），163.7（C-
7），161.4（C-5），161.1（C-4′），157.3（C-9），128.5（C-
2′，6′），121.1（C- ′），115.9（C-3′，5′），103.7（C-3），
102.8（C-3），98.8（C-6），93.9（C-8）。以上波谱数据与
文献［9］报道基本一致，故鉴定其为芹菜素。
化合物 6：无色针晶（甲醇），mp226~228℃，盐
酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阴性。ESI-MS
m/z：302［M+H］+。1HNMR（DMSO-d6，400 MHz）δ:
12.14（1H，s，5-OH），10.82（1H，s，7-O ），9.13（1H，
s，3′-OH），6.94（2H，m，H-2′ 6′），6.88（1H，d，J=8.5
Hz，H-5′），5.89（2H，dd，J=5.3，2.0 Hz，H-6，8）5.44
（1H，dd，J=12.3，3.1Hz，H-2），3.80（3H，s，4′-OCH3）
3.20 （1H，dd，J=17.1，2.0 Hz，H-3a），2.71（1H，dd，
J=17.1，3.1Hz，H-3b）。以上波谱数据与文献［10］报道
基本一致，故鉴定其为橙皮素。
化合物 7：无色结晶（甲醇），mp158~159℃，
ESI-MSm/z：323［M+Na］+，339［M+K］+。1HNMR
（CD3OD，400MHz）δ：6.96（2H，d，J=8.5Hz，H-4，8），
6.59（2H，d，J=8.4 Hz，H-5，7），4.19（1H，d，J=7.6 Hz，
glu-H-1）;13CNMR（CD3O ，100 MHz）δ:156.6（C-
6），130.8（C-4，8），130.5（C-3），115.9（C-5，7），104.2
（glu-C-1），77.9（glu-C-5），77.8（glu-C-3），74.9（glu-C-
2），72.0（glu-C-4），71.4（C-1），62.5（glu-C-6），36.2（C-
2）。以上波谱数据与文献［11］报道基本一致，故鉴定
其为红景天苷。
化合物 8：无色结晶，Liebermann-Burchard反应
呈阳性。1HNMR（CDCl3，400MHz）δ：0.74，0.77，0.90，
0.91，0.92，0.98，1.12 Hz（7×CH3，s），2.80（1H，dd，
J=13.6，3.9 Hz，H-18），3.22（1H，dd，J=11.1，4.4 Hz，
H-3α），5.28（1H，t，J=3.4Hz，H-12）。以上波谱数据
与文献［12］报道一致，并与齐墩果酸对照品共TLC检
识，Rf值与对照品一致，鉴定为齐墩果酸。
化合物 9：白色针晶 （三氯甲烷），mp
132~134℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性，5%硫
酸-乙醇显紫红色。1HNMR（CDCl3，400 MHz）δ：
5.35（1H，m，H-6）3.51（1H，m，H-3），1.01（s，CH3-
19），0.92（d，J=6.4Hz，CH3-21），0.68（s，CH3-8）。以上
波谱数据与文献［13］报道一致，并与 β-谷甾醇对照品
共TLC检识，Rf值与对照品一致，故鉴定其为 β-谷
甾醇。
化合物 10：白色粉末，Liebermann-Burchard反
应呈阳性，Molish 反应阳性，5%硫酸-乙醇显紫红
色。将该化合物与胡萝卜苷对照品共TLC检识，Rf
值与对照品一致，故鉴定其为胡萝卜苷。
【参考文献】
［1］ 国家中药管理局《中华本草》编委会. 中华本草［M］.第十七卷.
上海：上海科学技术出版社，1999：209-210.
［2］ 陆江海，赵玉英，乔 梁，等. 醉鱼草化学成分研究［J］.中国中
药杂志，2001，26（1）：41-43.
［3］ 陆江海，黄勤安，赵玉英，等. 醉鱼草化学成分的研究［J］.中草
药，2001，32（4）：296-298.
［4］ 李教社，赵玉英，王 邠，等. 密蒙花黄酮类化合物的分离和
鉴定［J］.药学学报，1996，31（11）：849-854.
［5］ Webby RF，Markham KR. Flavonol 3-O-triglycosides from
Actinidia species［J］. Photochemistry，1990，29（1）：289-292.
［6］ Kim DH， Han SB， Bae EA， et al. Intestinal bacterial
metabolism of rutin and its relation to mutagenesis［J］. Arch
Pharm Res，1996，19（1）：41-45.
［7］ 任玉琳，杨峻山. 西藏雪莲花化学成分的研究Ⅱ［J］. 中国药
学杂志，2001，36（9）：590-593.
［8］ 颜朦朦，肖世基，陈 放，等.黄海棠化学成分的研究［J］. 天然
产物研究与开发，2014，26（11）：1785-1788.
［9］ 张成刚，卢 叶，王峥涛，等. 阔刺兔唇花全草的化学成分研
究［J］. 中草药，2014，45（22）：3224-3229.
［10］ 王培培，罗 俊，杨鸣华，等. 半边莲的化学成分研究［J］. 中
草药，2013，44（7）：794-797.
［11］ 周凌云，张祥华，陈昌祥. 丽江产红景天的化学成分研究［J］.
天然产物研究与开发，2004，16（5）：410-414.
［12］ 王 璇，胡艳维，袁 丹，等. 羊踯躅的化学成分研究［J］. 中
国药学杂志，2014，23（2）：94-98.
［13］ 张帼威，吴奶珠，范 强，等. 狭叶瓶尔小草化学成分的研究
［J］. 天然产物研究与开发，2010，22（6）：1006-1008.
（收稿日期：2015-07-08 修回日期：2015-08-10）
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