全 文 ：第 27卷　第 2期　　　 陕西师范大学学报 (自然科学版 )　　 Vo l. 27　 No. 2　 1999年 6月 Journal o f Shaanxi No rma l Univ er sity ( Natural Science Edition) Jun. 1999　
收稿日期: 1998-06-09
作者简介: 张尊听 ,男 , 32岁 ,讲师
药茴香全草化学成分研究
张尊听 ,　刘谦光 ,　贺　云 ,　陈战国 ,　高子伟
(陕西师范大学化学系 ,陕西 西安 710062)
摘　要:从药茴香 ( Pleurospermum griali i Diels)全草首次分离得到 10个结晶性化合
物 ,经理化和光谱分析鉴定为γ-谷甾醇 [Ⅰ ]、十六烷酸 [Ⅱ ]、十八烷酸 [Ⅲ ]、氧化前
胡内酯 [Ⅳ ]、东莨菪内酯 [Ⅴ ]、富马酸 [Ⅵ ]、没食子酸乙酯 [Ⅶ ]、山奈酚 [Ⅷ ]、槲皮素
[Ⅸ ]及蔗糖 [Ⅹ ].其中化合物Ⅰ 和Ⅴ～ [Ⅸ ]为首次从该属植物中获得 .
关键词: 药茴香 ; 化学成分 ; 氧化前胡内酯 ; 东莨菪内酯 ; 槲皮素
中图分类号: R284. 2　文献标识码: A　文章编号: 1001-3857( 1999) 02-0062-03
药茴香 (Pleurospermum grialdii Diels)又名太白棱子芹 ,为伞形科棱子芹属植物 ,多年生
草本 ,分布我国陕西、湖北、甘肃等地 ,全草可入药 ,能温中、化食 ,民间主要用于治疗胃寒、腹
胀、腹痛、不思饮食及白带等症 [ 1] .然而对其化学成分及药理的研究甚少 ,我们曾对药茴香挥发
油的化学成分做过报道 [2 ] .本文从其全草中首次分得 10种晶体 ,确定其结构分别为:γ-谷甾醇
[Ⅰ ]、十六烷酸 [Ⅱ ]、十八烷酸 [Ⅲ ]、氧化前胡内酚 [Ⅳ ]、东莨菪内酯 [Ⅴ ]、富马酸 [Ⅵ ]、没食子
酸乙酯 [Ⅶ ]、山奈酚 [Ⅷ ]、槲皮素 [Ⅸ ]及蔗糖 [Ⅹ ].研究该植物的化学成分 ,对于探讨药茴香的
药理、药效 ,开发这种野生自然植物资源具有重要的意义 .
1　材料与仪器
药茴香全草 , 1993年 9月采自陕西太白山区 ,经陕西师范大学生物系黄可教授鉴定 . X4显
微熔点测定仪 ; UV— 260型紫外可见分光光度计 (日本岛津 ) ;美国 ALPHA CEN T AURI FI /
IR;日本 FX— 90Q核磁共振仪 ; GC— MS Q P1000色质联用仪 (日本岛津 ) ;柱层析硅胶 ( 200—
300目 )系青岛海洋化工厂生产 ,柱层析聚酰胺 ( 80— 120目 )系湖南省沣县一中试剂厂生产 .
2　提取与分离
药茴香全草晾干 ,粉碎 .称取样品 4 kg ,用 95%和 70%乙醇分别热提 3次 ,每次 4 h,提取
液合并 ,减压回收溶剂得膏状物 .将此膏状物悬浮于适量温水中 ,分别用石油醚、乙醚、乙酸乙
酯及正丁醇 (水饱和 )萃取 ,萃取液分别浓缩得石油醚、乙醚、乙酸乙酯及正丁醇四个部分 .水溶
液减压浓缩得深红色糖浆状物 ;石油醚部分经硅胶柱层析 ,以苯∶乙酸乙酯 ( 40∶ 3)为洗脱剂
洗脱得晶 [Ⅰ ]、 [Ⅱ ]、 [Ⅲ ]和红色膏状物 ;将红色膏状物再经硅胶柱层析 ,以苯∶环己烷 ( 5∶ 1)
为洗脱液得少量的晶 [Ⅳ ];乙醚部分采用硅胶柱层析分离 ,以苯∶乙酸乙酯配比洗脱 ,在 1∶ 1
DOI : 10. 15983 /j . cnki . jsnu. 1999. 02. 017
时得晶 [Ⅳ ]和晶 [Ⅴ ] ,在 3∶ 7时得晶 [Ⅵ ];乙酸乙酯部分采用聚酰胺层析分离 ,以 CH3OH-
H2O溶液梯度洗脱得晶 [Ⅶ ]和晶 [Ⅷ ];正丁醇部分采用聚酰胺层析分离 ,以 CH3OH- H2O溶
液梯度洗脱得晶 [Ⅷ ]、晶 [Ⅸ ]、晶 [Ⅹ ];将上述四部分相同的化合物合并得晶 [Ⅰ ]～ [Ⅹ ].
3　鉴定
晶 [Ⅰ ]: 无色针晶 (丙酮 ) , m. p: 143～ 145℃ , Libherman-Burchard反应呈甾体特片反应 ,
IRνKBrmax (cm- 1 ): 3435( - O H) , 2957, 2936, 2876, 1462, 1380( - CH3 , - CH2- ) ; EIM S( m /z): 414
[M
+ ] , 399, 396, 381, 329, 301, 275, 273, 271, 255, 231, 219, 159, 145, 105, 95, 81, 57, 55, 43(基
峰 ) ; 1 H-NM R( C6D6 , TM S)δ: 5. 32(- O H) , 5. 16( - C= CH环内 ) , 0. 86( C18 - CH3 ) , 1. 07( C19
- CH3 ) , 0. 95～ 1. 82( - CH2 - ) , 2. 28( C2 , C4亚甲基 ) ; M S和 1H NM R谱均与γ-谷甾醇标准
谱 [3 ]及文献 [4 ]一致 .同时 ,测定其旋光度 [α]25D -35( CHCl3 , 0. 1)与文献 [5 ]一致 ,故晶 [Ⅰ ]为γ-
谷甾醇 .
晶 [Ⅳ ]: 白色针晶 (乙酸乙酯 ) , m. p: 140～ 142℃ ,硅胶 T LC,在紫外灯下呈黄色荧光 ,
IRνKBrmax ( cm- 1 ): 1730 (> C= O ) , 1612, 1580, 1555 (芳环 ) , 1211, 902, 825, 750 (环氧丙烷 ) .
1 H NMR( CDCl3 , TM S)W: 6. 26( C3 - H, d. J= 9. 8) , 8. 16( C4 - H, d. J. = 9. 8) , 7. 57( C2- H,
d. J= 2. 4) , 6. 90( C3 - H, d. J= 2. 4) , 7. 16( C8 - H, s) , 4. 51( - CH2- , m ) , 3. 20( - CH- . d. J
= 6. 2) , 1. 3, 1. 4( - C( M e) 2 , s) ; EI-M S( m /z): 286, 271, 201, 173, 145, 117, 89, 85, 59.上述数
据与氧化前胡内酯的结构相符 [ 6] ,故晶 [Ⅳ ]为氧化前胡内酯 .
晶 [Ⅴ ]: 白色针晶 (乙酸乙酯 ) , m. p: 210～ 212℃ ,硅胶 T LC,在紫外灯下呈黄色荧光 ,
IRνKBrmax ( cm- 1 ): 3335( - O H) , 1704(> = O ) , 1511, 1566, 1608(芳环 ) ; 1 H NMR( CD3OD, TM S)
W: 3. 90( C6- O CH3 , s ) , 6. 20( C3- H, d. J= 9. 5) , 7. 89( C4- H, d. J= 9. 5) , 6. 80( C5 - H, s) ,
7. 11( C8 - H, s) ; EI-M S( m /z): 192 [M
+ ] (基峰 ) , 177, 164, 149, 135, 121, 107, 79, 69, 51,与文
献 [7 ]东莨菪内酯一致 ,故晶 [Ⅴ ]为东莨菪内酯 .
晶 [Ⅶ ]: 白色针晶 (氯仿 -甲醇 ) , m. p: 142～ 144℃ , FeCl3反应呈黑色 . IRνKBrmax ( cm- 1 ): 3
454, 3 302, 1 710(> C= O) , 1 620, 1 541, 1 409(芳环 ) , 1 385, 1 315, 1 255, 1 200, 804, 760;
1
H NMR ( CD3OD, TMs)W: 1. 24( - CH3 , t ) , 4. 20( - OCH2- , q) , 7. 05( C2 , C6- H, s) ; EI-M S
( m /s): 198[M
+
] , 183, 170, 153, (基峰 ) , 125, 107,与文献没食子酸乙酯一致 ,故晶 [Ⅶ ]为没食
子酸乙酯 .
晶 [Ⅷ ]: 黄色粒状结晶 (甲醇 ) , m. p: 265℃ (分解变黑 ) , ZrOCl2作用显黄色 ,加柠檬酸颜
色未消失 . UVλMeOHmax ( nm ): 280, 235; 280, 420( MeONa ) ; 265 ( AlCl3 ) ; 260, 412 ( AlCl3 /HCl) ;
255, 360( NaO Ac) ; 260, 360( NaO Ac /H3 BO3 ) .
1
H NM R( DM SO-d6 , TM S)W: 8. 05( C6′, C2′- H,
d. J= 8. 8) , 6. 79( C5′, C3′- H, d. J= 8. 8) , 6. 22( C6- H, s) , 6. 41( C8- H, s) ,羟基未出现 . EI-
M S( m /z): 286[M
+
] (基峰 ) , 258, 257, 223, 153, 129, 121.晶 [Ⅷ ]的 IR及 MS谱与文献 [8]山
萘酚一致 ,故晶 [Ⅷ ]为山萘酚 .
晶 (Ⅸ ): 黄色针状结晶 (甲醇 -水 ) , m. p: 315～ 317℃ , HCl-Mg试验显桃红色 , UVλMeOHmax
( nm ): 254, 296, 370; 327 ( CH3ONa ) ; 273, 325, 388 ( NaO Ac ) ; 219, 311, 347, 386( NaO Ac /
H3BO3 ) ; 270, 311( ACl3 /HCl ) .
1
H NM R( DM SO-d6 , TM S)W: 7. 47( C2′- H, d. J= 2. 5) , 7. 57
63　　第 2期　　　　　　　　　　　　张尊听 等:药茴香全草化学成分研究　　　　　　　　　　　　
( C6′- H, q. J= 2. 5) , 6. 88( C5′- H, d. J= 9) , 6. 42( C8- H, d. J= 2) , 6. 19( C6 - H, d. J= 2) . EI-
M S ( m /z): 302 [M
+
] (基峰 ) , 286, 273, 257, 153, 151, 137, 128, 109, 108, 105, 77, 69, 44, 43,与
文献 [9]槲皮素一致 ,再与槲皮素标准品做混合熔点对照 ,其熔点不下降 ,故晶 [Ⅸ ]为槲皮素 .
晶 [Ⅱ ]: 白色蜡状颗粒 (丙酮 ) , m. p: 61～ 63℃ ,熔点 , IR, M S测定结果与十六烷酸一致 .
晶 [Ⅲ ]: 白色蜡状颗粒 (丙酮 ) , m. p: 73～ 75℃ ,熔点 , IR, M S测定结果与十八烷酸一致 .
晶 [Ⅵ ]:无色针晶 (丙酮 ) , m. p: 280～ 282℃ ,熔点 , IR, M S及 1 H NM R测定结果与富马酸
一致 .
晶 [Ⅹ ]: 白色粉末 (甲醇 ) , m. p: 185～ 187℃ ,易溶于水 ,在不同的展开剂中 TLC展开 , Rf
值与蔗糖一致 ,熔点、 IR测定结果亦与蔗糖一致 .
参考文献:
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[ 2]刘谦光 ,高永吉 ,张尊听 等 .药茴香籽化学成分研究 [ J].中国药学杂志 , 1991, 26( 10): 593.
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[ 4] Taro Mat sumo to. Occur rence o f 24-Ethy lΔσ-Ste ro ls as C-24 epimeric mix tur es seeds of Cucumis sa tivus
[ J]. Phyto ch emistr y, 1983, ( 22): 2622.
[ 5] Kshetra M . Cassiadinine a chromone alka loid and (+ ) -6-Hydroxy l-Melleine, A dihydroisocouma rin fr om
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[ 7]陈杰 .天山棱子芹化学成分的研究 [ J].中草药 , 1989, 20( 3): 2.
[ 8]贾忠建 .星状风毛菊化学成分研究 [ J].兰州大学学报 (自然科学版 ) , 1989, 25( 3): 64.
[ 9]崔承彬 ,陈英杰 ,姚新生 等 .文冠木中活血成分的化学研究 [ J].中草药 , 1987, 18( 7): 10.
〔责任编辑　王　勇〕
Chemical constituents of Pleurospermum giralldii Diels
Zhang Zunting, Liu Qianguang , He Yun, Chen Zhanguo , Gao Ziw ei
( Department o f Chemist ry, Shaanx i No rmal Univ ersity, 710062 Xi′an, Shaanx i, PRC)
Abstract: Ten compounds are isola ted f rom on the g round of P. giralldii , and identified as:
γ-Si tostero l [Ⅰ ] , Plami tic acid [Ⅱ ] , Steric acid [Ⅲ ] , Oxypeucedanin [Ⅳ ] , Scopoletin [Ⅴ ], Fu-
ma ric acid [Ⅵ ] , Ethy l g allate [Ⅶ ] , Kaempfero l [Ⅷ ] , Quercetin [Ⅸ ]and Sucrose [Ⅹ ] by chemi-
cal and spect roscopic analysis.
Key words: Pleurospermum giral ldii Diels; chemical constituent; ox ypeucedanin; scopoletin;
quercetin
64　　　　　　　　　　　　　陕西师范大学学报 (自然科学版 )　　　　　　　　　　　　　第 27卷