全 文 ：［收稿日期］ 20100630(005)
［第一作者］ 韦建华，硕士，讲师，主要从事中药、民族药的化学
成分和质量标准的研究，Tel:0771-3137585，E-
mail:weijianhua607@ tom. com
［通讯作者］ * 甄汉深，教授，博士生导师，主要从事中药有效
成分与质量标准的研究，Tel:0771-2219867，E-
mail:8zhen@ 163. com
柿皮化学成分的研究
韦建华，蔡少芳，甄汉深 * ，莫秋梅
(广西中医学院，南宁 530001)
［摘要］ 目的:研究柿皮 Diospyros kaki 的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱方法分离纯化，通过1 H-NMR，13 C-NMR，MS，IR
等波谱方法以及化合物的理化性质进行结构鉴定。结果:从柿皮中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为棕榈酸(1)，β-谷甾醇
(2)，乌苏酸(3)，24-丙基-3β-羟基-胆甾-5-烯(4)，齐墩果酸(5)，东莨菪内酯(6)，肉豆蔻酸(7)。结论:化合物 4，6，7 均首次从
该植物中分离得到。
［关键词］ 柿皮;化学成分;24-丙基-3β-羟基-胆甾-5-烯
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ B ［文章编号］ 1005-9903(2010)14-0102-03
Chemical Constituents form Exocarp of Diospyros kaki
WEI Jian-hua，CAI Shao-fang，ZHEN Han-shen* ，MO Qiu-mei
(Guangxi University of Traditional Chinese Medical，Nanning 530001，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents from exocaep of Diospyros kaki. Method:
Compounds were isolated by chromatographic techniques. The structures were identified by physicochemical
properties and spectral analyses(1H-NMR，13 C-NMR，MS and IR). Result:Seven compounds were isolated and
identified as palmitic acid(1)，β-sitosterol(2)，ursolic acid (3)，24R-24-propylcholest-5-en-3β-ol(4)，oleanolic
acid(5)，scopoletin(6)，myristic acid(7). Conclusion:Compounds 4，6，7 were obtained from this plant for the first
time.
［Key words］ Diospyros kaki;chemical constituent;(24R)-24-propylcholest-5-en-3β-ol
柿皮为柿科植物柿 Diospyros kaki Thunb.的外果
皮，味甘、涩，性寒，具有清热、解毒等功效，多用治疗
高血压、疔疮、无名肿毒等症［1］。现代药理学研究表
明柿皮有较强抗氧化作用，可降低血液胆固醇，具有
抗动脉粥样硬化作用［2-4］，但目前国内外关于柿皮的
化学成分的研究尚未见文献报道。为了进一步弄清
柿皮中具有药效活性的物质基础，为综合开发利用
资源提供科学依据，本实验对柿皮进行了化学成分
的系统研究，从中分离鉴定了 7 个化合物，分别为棕
榈酸(1)，β-谷甾醇(2)，乌苏酸(3)，24-丙基-3β-羟
基-胆甾-5-烯(4)，齐墩果酸(5)，东莨菪内酯(6)，肉
豆蔻酸(7)。其中化合物 4，6，7 均为从该植物中首
次分离得到。
1 材料
YRT-3 型熔点仪 (北京科仪电光仪器厂);
Agilent8453 紫外-可见分光光度仪(美国安捷伦公
司);NEXUS470 型(FT-IR)傅立叶红外分光光度计
(美国尼高力仪器公司);瑞士 Bruker Drx-500 MHz;
瑞士 Bruker AV-400 MHz;BP211D 电子分析天平(德
国赛多利斯);柱色谱硅胶(100 ～ 200 目，200 ～ 300
目)和聚酰胺(青岛海洋化工厂);所用试剂均为分
析纯。
实验用柿皮药材采于广西壮族自治区平乐县，
经广西中医学院中药鉴定教研室廖月葵高级实验师
·201·
第 16 卷第 14 期
2010 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16，No. 14
Oct.，2010
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2010.14.050
鉴定为柿科植物柿 D. kaki 的干燥外果皮。标本存
放于广西中医学院中药化学教研室。
2 提取分离
称取干燥柿皮粗粉 4. 0 kg，用 95%乙醇、60%乙
醇依次进行渗漉提取，收集渗漉液，减压回收乙醇得
浸膏(580 g)。浸膏加水混悬后，依次用石油醚、氯
仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂得石油醚部位
(42 g)，氯仿部位(51 g)，乙酸乙酯部位(19 g)，正
丁醇部位(70 g)和水部位(398 g)。石油醚部位 20
g 经硅胶柱色谱分离，用石油醚-乙酸乙酯梯度(石油
醚-乙酸乙酯 100∶ 0→100 ∶ 1→80 ∶ 1→50 ∶ 1→30 ∶ 1→
20∶ 1→10∶ 1→8∶ 1→5 ∶ 1→3 ∶ 1→2 ∶ 1→1 ∶ 1→乙酸乙
酯)洗脱，得 4 个粉末状粗结晶 A，B，C，D。A 经硅
胶柱色谱分离得到化合物 1(15 mg);B 经石油醚-乙
酸乙酯反复重结晶得到化合物 2(18 mg);C，D 粉末
各进行硅胶柱色谱分离，用石油醚-丙酮进行梯度洗
脱，得化合物 3(12 mg)和化合物 4(48 mg)。
氯仿萃取物 40 g 经硅胶柱色谱分离，用氯仿-甲
醇梯度(氯仿-甲醇 100:0→100∶ 1→50∶ 1→25∶ 1→15
∶ 1→10∶ 1→5∶ 1→3∶ 1→2∶ 1→1∶ 1→甲醇)洗脱，得粗
粉末 E，F，G，E 粉末经硅胶色谱柱反复分离(石油
醚:乙酸乙酯梯度洗脱)得化合物 5(400 mg)，F 经
聚酰胺柱色谱分离，用水-乙醇梯度洗脱(水→10%
乙醇→20%乙醇→40%乙醇→60%乙醇)得到化合
物 6(7 mg)，G 粉末经硅胶柱色谱分离(氯仿-丙酮
梯度洗脱)和甲醇反复重结晶得到化合物 7(5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:亮白色鳞片状结晶(氯仿)，mp 65 ～
67 ℃。EI-MS(m / z):256［M］+，241，227，213，199，
185，171，157，143，129，73，57，55。1H-NMR (400
MHz，CDCl3 + CD3OD)谱图中信号峰均出现在高场。
初步判断该化合物含有烷烃片段。13 C-NMR(125
MHz，CDCl3)δ:180. 2(C-1)，34. 1(C-2)，31. 9(C-
3)，29. 1(C-4)，29. 1(C-5)，29. 4(C-6)，29. 4(C-7)，
29. 5(C-8)，29. 6C-9)，29. 7(C-10)，29. 7(C-11)，
29. 7(C-12)，29. 3(C-13)，24. 7(C-14)。以上数据
与文献［5］基本一致，故鉴定化合物 1 为棕榈酸
(palmitic acid)。
化合物 2:无色针晶(氯仿)，mp 136 ～ 137 ℃，
10%浓硫酸显紫色，Liebermann-Burchard 反应呈阳
性反应。与 β-谷甾醇标准对照品共薄层，Rf 值完全
一致，与 β-谷甾醇对照品混合熔点不下降，故鉴定化
合物 2 为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 3:白色针晶(甲醇)，Libermann-Burchard
反应阳性，10% 浓硫酸乙醇溶液显紫红色。1H-NMR
(500 MHz，C5DCl3)δ:0. 87，0. 94，0. 98，1. 04，1. 05，
1. 22，1. 28(3H，s，CH3 × 7)，3. 38 (1H，dd，H-3α)，
5. 25(1H，s，H-12)。13 C-NMR(125 MHz，C5DCl3)δ:
38. 9(C-1)，28. 0(C-2)，78. 8(C-3)，38. 7(C-4)，
55. 1(C-5)，18. 2(C-6)，33. 6(C-7)，41. 0(C-8)，
47. 5(C-9)，38. 6(C-10)，23. 5(C-11)，125. 10(C-
12)，138. 5(C-13)，41. 5(C-14)，28. 0(C-15)，25. 8
(C-16)，47. 5(C-17)，52. 6(C-18)，38. 9(C-19)，
38. 9(C-20)，29. 6(C-21)，38. 6(C-22)，28. 0(C-
23)，16. 8(C-24)，15. 5(C-25)，16. 9(C-26)，23. 5
(C-27)，180. 9(C-28)，16. 9(C-29)，21. 1(C-30)，以
上数据与文献［6］报道一致，故鉴定化合物 3 为乌苏
酸(ursolic acid)。
化合物 4:呈白色针状结晶(氯仿)，Libermann-
Burchard 反应呈黄→红→紫→青→污绿色。EI-MS
(m / z)δ:429，414，396，341，273，255，231，213，159，
145，107，95，81，57。1H-NMR (500 MHz，CDCl3 +
CD3OD)δ:5. 35(1H，m，H-12)，3. 1(1H，m，H-3)，
1. 01(3H，s，H-19)，0. 93(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-21)，
0. 88(3H，t，J = 7. 0 Hz，H-30)，0. 83(3H，d，J = 6. 8
Hz，H-26 或 H-27)，0. 81 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-
26orH-27)，0. 68(3H，s，H-18)。13 C-NMR(125 MHz，
CDCl3)δ:37. 2(C-1)，31. 8(C-2)，71. 7(C-3)，42. 2
(C-4)，140. 7(C-5)，121. 7(C-6)，31. 8(C-7)，31. 8
(C-8)，50. 0(C-9)，36. 4(C-10)，21. 0(C-11)，39. 7
(C-12)，45. 7(C-13)，56. 7(C-14)，24. 2(C-15)，
29. 6(C-16)，55. 9(C-17)，19. 3(C-18)，11. 3(C-
19)，36. 1(C-20)，18. 7(C-21)，33. 8(C-22)，25. 9
(C-23)，50. 0(C-24)，29. 0(C-25)，19. 3(C-26)，
19. 8(C-27)，31. 6(C-28)，21. 0(C-29)，11. 9(C-
30)。以上数据与文献［7］报道一致，故鉴定化合物
4 为 24-丙 基-3β-羟 基-胆 甾-5-烯 (24R-24-propy
lcholest-5-en-3β-ol.)。
化合物 5:白色粉末结晶(甲醇)，mp 308 ～ 310
℃，Liebermann-Burchard 反 应 阳 性。1H-NMR (500
MHz，C5DCl3)δ:0. 74，0. 75，0. 83，0. 87，0. 88，0. 90，
1. 11(3H，s，CH3 × 7)。
13 C-NMR(125 MHz，C5DCl3)
δ:38. 7(C-1)，27. 6(C-2)，78. 9(C-3)，39. 2(C-4)，
55. 1(C-5)，18. 3(C-6)，32. 4(C-7)，38. 4(C-8)，
·301·
第 16 卷第 14 期
2010 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16，No. 14
Oct.，2010
47. 6(C-9)，37. 0(C-10)，22. 9(C-11)，122. 3(C-
12)，143. 7(C-13)，41. 1(C-14)，28. 1(C-15)，23. 5
(C-16)，45. 9(C-17)，41. 0(C-18)，45. 9 (C-19)，
30. 5(C-20)，34. 1(C-21)，33. 1(C-22)，28. 9(C-
23)，16. 7(C-24)，15. 6(C-25)，17. 3(C-26)，26. 1
(C-27)，179. 1(C-28)，33. 1(C-29)，23. 7(C-30)。
以上数据与文献［8］报道一致，故鉴定化合物 5 为齐
墩果酸(oleanolic acid)。
化合物 6:黄色针状结晶(甲醇)，mp 190 ～ 191
℃，三 氯 化 铁 反 应 呈 阳 性。1H-NMR (500 MHz，
C5DCl3)δ:7. 65(1H，d，J = 9. 4 Hz，H-4)，7. 21(1H，
s，H-5)，6. 99(1H，s，H-8)，6. 29(1H，d，J = 9. 4 Hz，
H-3)，3. 60 (3H，s，OCH3)。
13 C-NMR (125 MHz，
C5DCl3)δ:161. 5(C-2)，112. 4(C-3)，144. 1(C-4)，
109. 5(C-5)，146. 3(C-6)，153. 1(C-7)，104. 2(C-
8)，151. 1(C-9)，111. 1(C-10)，56. 3(-OCH3)。以上
数据与文献［9］报道一致，故鉴定化合物 6 为东莨菪
内酯(scopoletin)。
化合物 7:无色鳞片状结晶(氯仿)，mp 54 ～
56℃，紫外 365 nm 下显蓝色荧光，溴甲酚绿试验呈
阳性。EI-MS m / z 228(M +，10. 8)，199，185，171，
157，143，129，73。1H-NMR (500 MHz，C5DCl3)δ:
0. 87(3H，t，J = 3. 9 Hz，14-CH3)，1. 64(2H，m，β-
CH2)，2. 34(2H，t，J = 2. 0 Hz，α-CH2)。
13 C-NMR
(125 MHz，C5DCl3)δ:178. 9(C-1)，33. 80(C-2)，
31. 91(C-3)，29. 69(C-4)，29. 58(C-5)，29. 42(C-
6)，29. 35(C-7)，29. 04(C-8)，24. 66(C-9)，22. 68
(C-10)，14. 12(C-11)。以上数据与文献［10］报道
一致，故鉴定化合物 7 为肉豆蔻酸(myristic acid)。
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［责任编辑 邹晓翠］
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