全 文 ：收稿日期:2009-03-25;　修订日期:2009-08-08
基金项目:国家自然科学基金项目(No.30860366);
国家科技部科技支撑计划课题(No.2006BA106A01-03);
贵州省科技厅重大专项(黔科合 [ 2007] 6010)
作者简介:李勇军(1973-),男(汉族),湖南祁阳人 ,现任贵阳医学院副教
授 ,学士学位 ,主要从事天然产物化学 , 中药新药制备工艺及质量标准研
究工作.
＊通讯作者简介:王永林(1954-), 男(汉族),贵州贵阳人 , 现任贵阳医学
院教授 ,学士学位 ,主要从事中药民族药的研究与开发工作.
荭草花水溶性化学成分的研究
李勇军 ,何　迅 ,刘志宝 ,周　雯 ,兰燕宇 ,王爱民 ,王永林＊
(贵阳医学院 药学院 ,贵州 贵阳　550004)
摘要:目的 研究荭草 Polygonumorientale花活性部位的化学成分。方法 采用溶剂提取 , 应用色谱技术分离纯化 ,根据化
合物理化性质和光谱数据鉴定其结构。结果 分离并鉴定了 6个化合物 , 分别为 N-顺式 -对羟基苯乙基阿魏酰胺(N-
cis-feruloyltyramine, 1);N-反式 -对羟基苯乙基阿魏酰胺(N-trans-feruloyltyramine, 2);N-p-香豆酰酪胺(pa-
prazine, 3);5, 7-二羟基色原酮(5, 7-dihydroxychromone, 4);3, 5, 7-三羟基色原酮(3, 5, 7-trihydroxychromone, 5);5,
7, 4′-三羟基二氢黄酮醇(5, 7, 4′-trihydroxy-dihydroflavonol, 6)。结论 化合物 1 ～ 3为首次从该种植物中分离得到。
关键词:荭草;　化学成分;　结构鉴定
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2010)01-0014-02
ChemicalconstituentsofFlowersofPolygonumorientale
LIYong-jun, HEXun, LIUZhi-bao, ZHOUWen, LANYan-yu, WANGAi-min, WANGYong-lin＊
(SchoolofPharmacology, GuiyangMedicalColege, Guiyang550004, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsoftheessentialsubstancefromtheflowersofPolygonumoriental.Meth-
odsChromatographictechniqueswereemployedforisolationandpurificationoftheconstituentsandtheirstructuresweredeter-
minedbyspectralanalysisandchemicalevidence.ResultsSixcompoundswereobtainedandidentifiedasN-cis-feruloyltyra-
mine(1), N-trans-feruloyltyramin(2), paprazine(3), 5, 7-dihydroxychromone(4), 3, 5, 7-trihydroxychromone(5),
5, 7, 4′-trihydroxy-dihydroflavonol(6).ConclusionCompounds1-3 wereisolatedfromPolygonumorientalforthefirsttime.
Keywords:Polygonumoriental;　Chemicalconstituents;　Structureidentification
　　荭草花为蓼科植物荭蓼 PolygonumorientaleL.的花序 ,又名水
荭花 ,何草花 ,狗尾巴花;荭草花具有行气活血、消积 、止痛的功效 ,
用于治疗头痛 、心胃气痛 、腹中痞积等 [ 1] 。课题组在对荭草各部位
药理筛选实验中发现荭草花水煮醇沉后的正丁醇萃取部位有较强
的抗心肌缺血 ,减少心肌梗塞面积作用。为阐明其活性成分 , 作者
对荭草花水煮醇沉后的正丁醇萃取部位进行了化学成分研究 , 在
前期研究中已分离出 9个化合物 , 在对其进一步的研究中作者又
分离得到了 6个化合物:N-顺式 -对羟基苯乙基阿魏酰胺 (N-
cis-feruloyltyramine, 1);N-反式 -对羟基苯乙基阿魏酰胺 (N-
trans-feruloyltyramine, 2);N-p-香豆酰酪胺 (paprazine, 3);5, 7
-二羟基色原酮 (5, 7-dihydroxychromone, 4);3, 5, 7-三羟基色
原酮(3, 5, 7-trihydroxychromone, 5);5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮醇
(5, 7, 4′-trihydroxy-dihydroflavonol, 6)。其中化合物 1 ～ 3为首
次从该种植物中分离得到, 其结构式见图 1。
图 1　化合物 1～ 3的结构
1　仪器与材料
JEOLECX500MHz核磁共振波谱仪 , HP-LC-MSD电喷雾
质谱仪 , VECTOR-22红外分光光度计 , Agilent1100半制备高效
液相色谱仪。色谱用硅胶(200 ～ 300目)及硅胶 G预制板为青岛
海洋化工厂生产 , 聚酰胺(30 ～ 60目)为浙江黄岩化工厂生产 ,
C
18
反相硅胶为德国 Merck公司生产 , SephadexLH-20为瑞士
PharmaciaBiotech公司生产。实验样品采收自贵州省贵阳市鹿冲
关 , 由贵阳医学院药学院生药学教研室龙庆德副教授鉴定为 Po-
lygonumorientaleL.的干燥花序。
2　方法与结果
2.1　提取与分离 取荭草干燥花序 15kg, 加水煎煮两次 , 滤液合
并浓缩 ,加乙醇使含醇量达 65%, 静置过滤 , 回收乙醇 , 残留物用
正丁醇萃取 3次 , 回收正丁醇 , 残留物用乙醇溶解 , 上聚酰胺柱 ,
用乙醇洗脱 ,收集乙醇洗脱液 , 回收乙醇得浸膏 140 g。取浸膏用
少量乙醇溶解 ,加 150 g硅胶搅拌 , 晾干 , 研细 , 上样于 1200 g硅
胶(200 ～ 300目)柱 ,用氯仿 -甲醇梯度洗脱 , 薄层检查 , 合并相
同组分 , 再经反复硅胶柱色谱 、SephadexLH-20柱色谱和半制备
高效液相色谱纯化分离 , 得化合物 1 (680 mg), 2 (1 g), 3 (50
mg), 4 (30 mg), 5 (37 mg), 6(250 mg)。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 1 白色粉末;ESI-MSm/z:336.1[ M+Na] +,
312.1[ M– H]–;1H-NMR(DMSO-d6, 500 MHz)δ:9.29
(1H, brs, -OH), 9.18(1H, brs, -OH), 8.12 (1H, t, J=
5.0Hz, =NH), 7.71 (1H, s, H-5), 7.10(1H, d, J=8.1Hz,
H-9), 6.99 (2H, d, J=7.5 Hz, H-4′, 8′), 6.71 (1H, d, J
=8.1 Hz, H-8), 6.67 (2H, d, J=7.5 Hz, H-5′, 7′), 6.49
(1H, d, J=12.6 Hz, H-3), 5.77 (1H, d, J=12.6 Hz, H-
2), 3.74 (3H, s, 6 -OCH3), 3.26 (2H, m, H-1′), 2.61
(2H, t, J=7.5 Hz, H-2′);13C-NMR(DMSO-d6, 125MHz
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时珍国医国药 2010年第 21卷第 1期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.1
)δ:166.7 (C-1), 156.2 (C-6′), 147.8 (C-7), 147.3 (C
-6), 137.3(C-3), 130.0 (C-3′, 4′, 8′), 127.3 (C-4),
124.8(C-9), 121.5(C-2), 115.6 (C-5′, 7′), 115.3 (C-
8), 114.7(C-5), 56.0 (-OCH3), 41.1(C-1′), 34.8 (C-
2′)。经与文献 [ 2]对照 ,确定化合物 1为 N-顺式 -对羟基苯乙
基阿魏酰胺 (N-cis-feruloyltyramine)。
2.2.2　化合物 2 白色粉末;ESI-MSm/z:336.1[ M+Na] +,
312.1[ M– H]–;1H-NMR(DMSO-d6, 500 MHz)δ:9.44
(1H, brs, -OH), 9.19(1H, brs, -OH), 8.00 (1H, t, J=
5.8Hz, =NH), 7.32 (1H, d, J=15.5Hz, H-3), 7.12 (1H,
d, J=1.5 Hz, H-5), 7.02(2H, d, J=8.1Hz, H-4′, 8′),
6.99 (1H, dd, J= 8.6, 1.5Hz, H-9), 6.80 (1H, d, J=8.
6 Hz, H-8), 6.69 (2H, d, J= 8.1 Hz, H-5′, 7′), 6.44
(1H, d, J= 15.5 Hz, H-2), 3.81 (3H, s, 6-OCH3), 3.34
(2H, m, H-1′), 2.65 (2H, t, J= 7.5 Hz, H-2′);13C-
NMR(DMSO-d6, 125MHz)δ:165.3 (C-1), 155.7 (C-
6′), 148.2(C-7), 147.8(C-6), 138.9(C-3), 129.5 (C-
3′, 4′, 8′), 126.4 (C-4), 121.5 (C-9), 119.0 (C-2),
115.7(C-8), 115.1 (C-5′, 7′), 110.7 (C-5), 55.5 (-
OCH3), 40.7 (C-1′), 34.5 (C-2′)。经与文献 [ 2]对照 , 确定
化合物 2为 N-反式 -对羟基苯乙基阿魏酰胺 (N-trans-feru-
loyltyramine)。
2.2.3　化合物 3 白色粉末;ESI-MSm/z:306.1[ M+Na] +,
282.1[ M– H]〗–;1H-NMR(DMSO-d6, 500MHz)δ:9.85
(1H, s, -OH), 9.19 (1H, s, -OH), 8.03 (1H, t, J=5.7
Hz, =NH), 7.38 (2H, d, J=8.3 Hz, H-4′, 8′), 7.31 (1H,
d, J=16.0 Hz, H-3), 7.01(2H, d, J=8.3Hz, H-5, 9),
6.78 (2H, d, J=8.3 Hz, H-5′, 7′), 6.68(2H, d, J= 8.3
Hz, H-6, 8), 6.39(1H, d, J= 16.0Hz, H-2), 3.32 (2H,
m, H-1′), 2.64 (2H, t, J= 7.5 Hz, H-2′);13C-NMR(
DMSO-d6, 125MHz)δ:165.3(C-1), 158.8 (C-7), 155.7
(C-6′), 138.6(C-3), 129.5 (C-4, 5, 9), 129.2 (C-4′,
8′), 125.9(C-3′), 118.7 (C-2), 115.8 (C-6, 8), 115.1
(C-5′, 7′), 40.7 (C-1′), 34.5(C-2′)。经与文献 [ 3]对照 ,
确定化合物 3为 N-p-香豆酰酪胺 (paprazine)。
2.2.4　化合物 4 淡黄色片晶;ESI-MSm/z:178.9[ M+H] +,
176.8[ M– H]–;1H-NMR(DMSO-d6, 500 MHz)δ:12.71
(1H, s, 5-OH), 10.91 (1H, s, 7 -OH), 8.19 (1H, d, J=
6.3 Hz, H-2), 6.37 (1H, d, J=2.3Hz, H-8), 6.29 (1H,
d, J= 6.3 Hz, H-3), 6.21(1H, d, J= 2.3Hz, H-6);13C
-NMR(DMSO-d6, 125MHz)δ:181.3 (C-4), 164.3 (C-
7), 161.6(C-5), 157.8(C-9), 157.5(C-2), 110.5(C-
3), 104.9 (C-10), 99.0 (C-6), 94.0 (C-8)。经与文
献 [ 4, 5]对照 , 确定化合物 4为 5, 7 -二羟基色原酮 (5, 7 -di-
hydroxychromone)。
2.2.5　化合物 5 淡黄色针晶;EI-MSm/z:194[ M] +, 166,
152, 137, 124, 96;1H-NMR(DMSO-d6, 500 MHz)δ:12.
53 (1H, s, 5-OH), 10.81(1H, s, 7-OH), 9.24(1H, s, 3-
OH), 8.09(1H, s, H-2), 6.33 (1H, d, J=1.2Hz, H-8),
6.19 (1H, d, J= 1.2 Hz, H-6);13C-NMR(DMSO-d6,
125MHz)δ:176.7 (C-4), 163.9 (C-7), 161.3 (C-5),
157.3(C-9), 141.2 (C-2), 139.9 (C-3), 104.3(C-10),
98.4 (C-6), 93.6 (C-8)。经与文献 [ 6]对照 , 确定化合物 5为
3, 5, 7-三羟基色原酮(3, 5, 7-trihydroxychromone)。
2.2.6　化合物 6 白色结晶;ESI-MSm/z:311.1[ M+Na] +,
286.9[ M– H]–;1H-NMR(DMSO-d6, 500 MHz)δ:11.91
(1H, s, 5-OH), 10.83 (1H, s, 7-OH), 9.56 (1H, s, 4′-
OH), 7.32 (2H, d, J=8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.79 (2H, d, J
=8.6 Hz, H-3′, 5′), 5.92 (1H, d, J= 1.7 Hz, H-8), 5.
86 (1H, d, J=1.7Hz, H-6), 5.05 (1H, d, J=11.5Hz, H
-2), 4.59(1H, d, J=11.5Hz, H-3);13C-NMR(DMSO-
d6, 125 MHz)δ:198.0 (C-4), 166.8 (C-7), 163.3 (C-
5), 162.6 (C-9), 157.8 (C-4′), 129.5 (C-2′, 6′), 127.6
(C-1′), 114.9 (C-3′, 5′), 100.5 (C-10), 96.0 (C-6),
95.0 (C-8), 82.9 (C-2), 71.5 (C-3)。经与文献 [ 7]对照 ,
确定化合物 6为 5, 7, 4′-三羟基二氢黄酮醇(5, 7, 4′-trihydroxy
-dihydroflavonol)。
3　讨论
在分离过程中发现化合物 1和化合物 2会相互转变 ,我们采
用 MCI对半制备高液分离后的化合物 1和化合物 2进行脱酸和
低温回收溶剂的方法避免转化的发生。本研究为进一步开发利
用荭草奠定了基础。
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.1 时珍国医国药 2010年第 21卷第 1期