全 文 ：上海中医药杂志 2016年第 50卷第 3期 SH． J． TCM Mar．，2016;Vol． 50 No． 3
DOI:10． 16305 / j． 1007-1334． 2016． 03． 026
辽东丁香枝化学成分的研究
蔡恩博1，韩佳宏2，赵 岩1，郑曼玲1，屠书梅1，王大龙1，贾彩霞1，张 晶1
1．吉林农业大学中药材学院(吉林 长春 130118) ;2．吉林省中医药科学院第一临床医院药剂科(吉林 长春 130021)
【摘要】 目的 研究辽东丁香树枝的化学成分。方法 系统溶剂法对辽东丁香枝进行提取，并采用柱色谱、薄层色谱等分离手段对
其进行分离纯化。水蒸气蒸馏法提取挥发油化学成分，利用 GC-MS分析。结果 鉴定出 6 种化合物，分别是:对苯二甲酸二甲酯(化
合物 1)、3-羟基-乌苏烷-12-烯(化合物 2)、熊果酸(化合物 3)、4-(2-羟乙基)-苯酚(化合物 4)、D-甘露醇(化合物 5)、丁香苷(化合物
6) ;挥发油化学成分 69 种，占挥发油总量的 99． 86%，含量大的成分为 2-甲基-5-(1-甲基乙基)-1-环戊烯醇(14． 16%)。结论 化合
物 3、5、6 为首次从辽东丁香中分离得到，化合物 1、2、4 为首次从丁香属植物中分离得到。化合物 2 和 6 含量较大，为将来富集这两
个化合物提供依据。挥发油中除了烷烃类外，其他类化合物部分成分含有萜类特征，其中烯烃类和氧化物类化合物中倍半萜成分所
占比例最大。
【关键词】 辽东丁香;化学成分;GC-MS;挥发油
Chemical composition of Syringa wolfii C． K． Schneid’s branches
CAI En-bo1，HAN Jia-hong2，ZHAO Yan1，ZHENG Man-ling1，TU Shu-mei1，
WANG Da-long1，JIA Cai-xia1，ZHANG Jing1
1． College of Chinese Medicinal Materials，Jilin Agricultural University，ChangChun，Jilin，130118;2． Pharmacy
Department，First Clinical Hospital of Traditional Chinese Medicine Affiliated to Jilin Academy of Traditional Chinese
Medicine，ChangChun，Jilin，130021
Abstract:Objective To investigate the chemical compounds from the branch of Syringa wolfii C． K． Schneid． Methods The branch was subjected to the
system solvent，and the obtained extracts were separated by column chromatography and thin layer chromatography． The volatile oil was extracted by water-steam
distillation and analyzed by GC-MS． Ｒesults Six chemical compounds were identified，which included dimethyl terephthalate (1) ，3-hydroxy-Ursane-12-ene
(2) ，ursolicacid (3) ，4-(2-hydroxyethyl)-phe-nol (4) ，D-mannitol (5)and syringin (6)． 69 compounds were identified in essential oils，accounting for 99．
86% of the total essential oil and 2-methyl-5-(1-methyl ethyl)-1-cyclopentene alcohol (14． 16%)was with the high content among them． Conclusion
Compound 3，5 and 6 were obtained for the first time from the plant． Compound 1，2 and 4 were obtained in Syringa for the first time． Because the contents of 2
and 4 were fairly high，which will provide protophase theoretical reference for the gathering of the two compounds from Syringa wolfii C． K． Schneid． Except for
the alkanes，the most compounds were terpene． The analysis of the results show that sesquiterpenes was accounted for the largest portion in the alkene and the oxide
compounds．
Keywords:Syringa wolfii C． K． Schneid;chemical composition;GC-MS;essential oils
［基金项目］国家级大学生创新创业训练计划资助项目
(2012022) ;吉林农业大学 2012 年本科生科技创新基金项目
［作者简介］蔡恩博，男，博士生，讲师，主要从事天然产物化学
成分研究工作
［通讯作者］张晶，教授，硕士生导师。
E-mail:zhjing0701@ 163． com
辽东丁香(Syringa wolfii C． K． Schneid．)是木犀
科丁香属落叶灌木，主要分布于我国河北至吉林一带，
其中在吉林、辽宁分布最多。因其花色缤纷，花期长，
在北方被广泛应用于庭院观赏植物，在提高城市生态
环境质量、园林绿化发展中起到了重要作用。2006 年，
王晓娟等［1］对辽东丁香进行了嫩枝扦插育苗试验，并
取得了良好的效果;2007 年，陈进勇等［2］将其重新归类
为红丁香(S． villosa ssp． wolfii)的亚种而不是垂丝丁香
(S． reflexa ssp． wolfii)的亚种;2011 年，课题组对不同采
收期辽东丁香枝中黄酮及多糖的含量进行了研究，发
现不同采收期辽东丁香枝中的总黄酮和多糖含量差异
显著［3］。文献报道辽东丁香叶对慢性病毒性肝炎有独
特的治疗效果［4］。
丁香属植物化学成分主要含有苯丙素类、环烯醚
萜类、黄酮类、三萜类、有机酸类等化学成分，药理作用
主要为麻醉［5］、抗氧化［6］、抑菌［7］、抗炎［8］、保肝利
胆［9］、抗肿瘤［10］等。本课题组已经对辽东丁香枝的体
外抗氧化活性及其对小鼠酒精性肝损伤的保护作用［11］
进行了研究。结果表明，辽东丁香枝在体外抗氧化及
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保肝方面具有较好的活性。本次试验着重研究枝的化
学成分及挥发油的化学成分，以期为寻找活性成分分离
提供参考，为更好地开发辽东丁香资源提供理论依据。
1 材料
1． 1 药物与试剂 采集自长春市净月潭国家森林公
园，经吉林大学丛登立副教授鉴定为辽东丁香(Syringa
wolfii C． K． Schneider)的枝。样品采集后阴干。
硅胶 G、高效薄层层析硅胶板，青岛海洋化工有限
公司;ODS-C18(50 μm) ，美国 J． T． Baker 公司;硅胶
(100 ～ 200 目，200 ～ 300 目) ，青岛海洋化工厂分厂;无
水乙醇、甲醇、丙酮、石油醚、氯仿，均为北京化工厂
产品。
1． 2 仪器 KQ-250DB 型数控超声波清洗器，昆山市
超声仪器有限公司;旋转蒸发器，上海亚荣生化仪器
厂;SHB-B95 型循环水式多用真空泵，郑州长城科工贸
有限公司;DZF-6020 型真空干燥箱，上海精宏实验设
备有限公司;101-A型数显式电热恒温干燥箱，上海阳
光实验仪器有限公司;Agilent-5975 气相质谱联用仪，
美国 Agilent 公司;挥发油提取装置，北京玻璃集团
公司。
2 方法
2． 1 提取与分离 称取干燥辽东丁香枝 6 kg，处理成
粗粉，分别用 72 L、60 L、48 L的 50%乙醇浸泡 12 h，分
别超声(3 000 Hz，60 min)提取 3 次，过滤，合并滤液。
所得提取液在 55 ℃下减压回收试剂，浓缩后得浸膏
437． 3 g，浸出率 7． 27%，备用。从总提液浸膏中取出
389． 9 g，将取出物在水中弥散，依次加入石油醚、氯仿、
乙酸乙酯、水饱和正丁醇，按料液比 1 ∶ 1(V ∶ V)进行萃
取，减压浓缩，静置，蒸干，得各部位。
取氯仿部位 18 g，50 倍硅胶上柱，以石油醚-乙酸
乙酯系统进行洗脱，每 500 ml 为一流份。在洗脱液为
10 ∶ 1 时，得 Te-1，经 TLC 检测合并得 Te-1． 1(Ar7-
Ar9) ，甲醇反复重结晶得化合物 1。石油醚-乙酸乙酯
(6 ∶ 1)部位 Te-2，经 TLC检测合并得 Te-2． 1(Ar5-32) ，
乙酸乙酯反复重结晶得化合物 2。
取乙酸乙酯部位 32． 3 g，50 倍硅胶上柱，以 250 ml
为一流份的石油醚-乙酸乙酯进行洗脱，石油醚-乙酸乙
酯(7 ∶ 1)部位 Pe-1，经 TLC 检测合并得 Pe-1． 1(Ar39-
54) ;Pe-1． 1 再经硅胶柱层析(100 ～ 200 目，L600 mm，
D20 mm) ，以 5 ml为一流份的石油醚-丙酮(5 ∶ 1)系统
进行洗脱，经 TLC 检测合并得化合物 3。石油醚-乙酸
乙酯(3 ∶ 1)部位 Pe-2，经 TLC检测合并得 Pe-2． 1(Ar1-
30) ，Pe-2． 1 经硅胶柱层析(100 ～ 200 目，L600 mm，
D20 mm) ，以 5 ml为一流份的石油醚:丙酮系统进行洗
脱，在石油醚∶丙酮(7 ∶ 1)部位，经 TLC 检测合并得化
合物 4。
正丁醇浓缩液静置 24 h，有晶体析出，经 TLC 检测
得化合物 5(D-甘露醇)。
取正丁醇部位 50． 2 g，上硅胶柱，以 500 ml为一流
份的氯仿-甲醇系统进行洗脱，氯仿-甲醇(10 ∶ 1)部位
Fe-1，经 TLC检测合并得 Fe-1． 1(Fe33-50) ，再经甲醇
反复重结晶得化合物 6。
2． 2 挥发油化学成分的 GC /MS研究
2． 2． 1 样品的处理及挥发油的提取 将采集的辽东
丁香枝进行粉碎，经天平精密称取干燥恒重 6 h后的辽
东丁香枝粗粉末 100． 00 g。本实验按照 2010 年版《中
国药典》一部附录 XD 中的水蒸气蒸馏法提取辽东丁
香枝挥发油，600 ml 蒸馏水和玻璃珠数粒置于挥发油
提取装置中混合摇匀，回流提取 10 h，馏出液经石油醚
萃取 3 次，合并 3 次的萃取液后由无水硫酸钠进行脱
水［12］。最后将脱水后的萃取液进行减压蒸馏，回收石
油醚溶剂后得辽东丁香枝挥发油，低温 0 ℃ ～4 ℃保存
于冰箱中，为 GC-MS分析做前期处理。
2． 2． 2 GC-MS 分析条件 载气:高纯度 He。流量:
1． 0 ml /min。进 样 体 积:1． 0 μl。色 谱 柱:Agilent
19091J-416 毛细管柱(60 m × 0． 32 mm，0． 25 μm)。升
温程序:柱温初始化温度为 50 ℃(恒定 3 min) ，继而以
5 ℃ /min 速度达到 300 ℃，恒定 10 min;汽化室内温
度:250 ℃;分流比:50 ∶ 1。离子源:EI;电子能量:
70 eV;离子源温度:200 ℃。
3 结果
3． 1 结构鉴定 化合物 1 为白色粉末，显蓝紫色荧
光。13C-NMＲ(CDCl3，100 MHz)给出 4 组碳信号，δppm:
165． 24(C) ，133． 72(C) ，129． 70(CH) ，62． 70(OCH3)。
其中，δppm:165． 24(C)为酯羰基碳信号，133． 72(C) ，
129． 70(CH)为苯环上碳信号，62． 70(OCH3)为甲氧基
碳信号。1HNMＲ(CDCl3，400 MHz)只有 2 组信号 δppm:
8． 08(s，4H) ，4． 69(s，6H) ，说明该化合物具有对称结
构;δppm:8． 08(s，4H)为苯环上氢信号，且为对位取代
苯;4． 69(s，6H)为两个甲氧基信号，且为对称结构。综
合以上信息，最终确定化合物 1 为对苯二甲酸二甲酯。
化合物 2 为白色粉末，微溶于氯仿，甲醇;L-B 反应
为阳性，说明该化合物为三萜类化合物。1H-NMＲ
(CDCl3，400 MHz)给出 δppm:5． 26(t，1H)为烯氢信号，
3． 22(t，1H)为羟基碳上氢的信号;在高场还给出 8 个
甲基信号，分别为 δppm:0． 77(d，3H)、0． 78(s，3H)、0． 85
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(d，3H)、0． 87(s，3H)、0． 88(s，3H)、0． 90(s，3H)、0． 93
(s，3H)、1． 21(s，3H) ，其中 δppm0． 77(d，3H)、0． 85(d，
3H)受到其相连碳上氢信号干扰被列分为双峰;高场还
给出 了 母 核 上 其 他 氢 信 号。 13C- NMＲ (CDCl3，
100 MHz)给出 30 个碳信号，分别为 δppm:38． 83(C-1) ，
27． 23(C-2) ，78． 78(C-3) ，38． 62(C-4) ，55． 24(C-5) ，
18． 29(C-6) ，31． 93(C-7) ，39． 04(C-8) ，47． 55(C-9) ，
36． 70(C-10) ，23． 30(C-11) ，125． 89(C-12) ，137． 93
(C-13) ，39． 04(C-14) ，29． 36(C-15) ，27． 23(C-16) ，
32． 96(C-17) ，55． 24(C-18) ，39． 04(C-19) ，39． 04(C-
20) ，30． 62(C-21) ，39． 04(C-22) ，28． 13(C-23) ，15． 48
(C-24) ，14． 11(C-25) ，16． 99(C-26) ，23． 59(C-27) ，
28． 13(C-28) ，16． 99(C-29) ，22． 69(C-30) ;其中，δppm
137． 93(C)、125． 89(CH)为 2 个烯碳信号，79． 05 为
3 位连羟基碳信号。以上数据经与文献的波谱数据核
对，鉴定化合物为 3-羟基-乌苏烷-12-烯［13］。
化合物 3 为白色粉末，常温下微溶于乙酸乙酯，甲
醇，化合物硫酸-乙醇显色显紫红色，Liebennann-
Burchard反应呈阳性。1H-NMＲ(DMSO，400 MHz)给出
δppm:5． 13(1H，brs，H-12) ，3． 33(1H，d，J = 3． 7Hz，H-
3)和 7 个甲基氢信号(δppm:0． 91，0． 89，0． 87，0． 82，
0． 80，0． 75，0． 67，3H × 7，s) ;13 C-NMＲ (DMSO，
100 MHz)给出 30 个碳信号，分别为 δppm:38． 46(C-1) ，
27． 50(C-2) ，76． 78(C-3) ，38． 39(C-4) ，54． 74(C-5) ，
17． 96(C-6) ，32． 66(C-7) ，41． 61(C-8) ，46． 79(C-9) ，
36． 28(C-10) ，22． 80(C-11) ，124． 53(C-12) ，138． 15
(C-13) ，41． 61(C-14) ，28． 22(C-15) ，23． 77(C-16) ，
46． 97(C-17) ，52． 34(C-18) ，39． 50(C-19) ，39． 08(C-
20) ，30． 14(C-21) ，36． 49(C-22) ，27． 17(C-23) ，15． 19
(C-24) ，16． 04(C-25) ，16． 98(C-26) ，23． 23(C-27) ，
178． 22(C-28) ，16． 89(C-29) ，21． 03(C-30)。以上数
据与文献基本一致，故鉴定化合物为熊果酸［14］。
化合物 4 为无色针状结晶(石油醚-丙酮) ，紫外下
不显色，10%硫酸显色无明显变化，以水喷湿后现透明
斑点。三氯化铁反应阳性，表示酚羟基存在。1H-NMＲ
(MeOD，400 MHz)谱中给出一组对位取代芳氢信号:
δppm:6． 935(2H，d，J = 8． 4 Hz，H-3，5)、6． 590(2H，d，J
= 8． 4 Hz，H-2，6) ;高场给出 2 个相连亚甲基质子信
号:δppm:3． 577(2H，t，J = 7． 2 Hz，H-8)、2． 610(2H，t，J
= 7． 2 Hz，H-7) ，且均向低场位移，可推测其一组与氧
原子相连，另一组与苯环相连。13 C-NMＲ(DMSO，100
MHz)给出 8 个碳信号，分别为 δppm:157． 06(C-1) ，
116． 40(C-2) ，131． 17(C-3) ，131． 29(C-4) ，131． 17(C-
5) ，116． 40(C-6) ，39． 71(C-7) ，64． 89 (C-8) ，以上波
谱数据与文献数据基本一致，确定化合物 4 为 4-(2-羟
乙基)苯酚［13］。
化合物 5 为白色方晶，极易溶于水，溶于 DMSO，不
溶于甲醇、氯仿、乙酸乙酯、丙酮。由1H-NMＲ(DMSO)
谱数据可知，处于较低场的 δppm:4． 39(2H，d，J = 5． 2
Hz，C2，5-O-H) ，4． 32(2H，t，J = 5． 6 Hz，C1，6-O-H) ，4． 12
(2 H，d，J = 6． 8 Hz，C3，4-O-H) ，分别是醇羟基氢信号，
与同碳相连质子有明显的偶合，其余氢质子信号峰处
于较高场 3． 3 ～ 3． 6 ppm，参照 D-甘露醇氢谱数据，化
合物 5 的氢谱数据与之基本吻合。结合碳谱可知其分
子为对称结构，13 C-NMＲ δppm:71． 29(2C，C-3，C-4) ，
69． 67(2C，C-2，C-5) ，63． 82(2C，C-1，C-6) ，与文献报
道 D-甘露醇13C-NMＲ 数据基本一致［15］。因此，判定此
化合物为 D-甘露醇。
化合物 6 为白色针晶(甲醇) ，溶于甲醇，在碘蒸气
中显黄色，10%硫酸显色无明显变化，之后烤板显一蓝
色点，Molish 反应呈阳性。ESI-MS 给出［M + Na］+峰
395． 2，结合1H-NMＲ谱紫外吸收光谱给出其最大吸收
波长为 265 nm和 220 nm，推断可能存在苯环结构。1H-
NMＲ谱低场给出 δppm:6． 84(2H，s) ，6． 65(1H，d，J =
15． 6 Hz) ，6． 45(1H，d，J = 15． 6 Hz) ，表明化合物中存
在对称四取代的苯环和反式取代烯基结构。δ3． 95
(6H，s)表明存在 2 个甲氧基。参照文献丁香苷的氢谱
数据，化合物 6 氢谱数据与其基本吻合［16］。因此，判定
此化合物为丁香苷。
3． 2 挥发油化学成分结果 按设定的 GC-MS 法条件
分析挥发油，采用 GC-MS计算机联机分析方法，经质谱
分析，确定挥发油的化学成分，并用面积归一化法确定
各组分的百分含量经毛细管色谱分离并检测出 88 个
峰，总离子流图见图 1。鉴定结果见表 1。
最终鉴定出辽东丁香枝挥发油化学成分 69 种，占
挥发油总量的 99． 86%，通过图 1 可以看出挥发性成分
的保留时间大都集中于 12 ～ 20 min。通过表 1 可以分
析得出挥发油化合物种类按官能团分为 7 类，最大有
效部位群为烯烃类 27 种 (40． 47%) ，醇类 9 种
(20． 53%) ，芳香族化合物 8 种(17． 13%) ，酮类 7 种
(13． 22%) ，烷烃类有 11 种(2． 85%) ，氧化物类 4 种
(5． 17%) ，醛类 3 种(0． 49%)。在辽东丁香枝的挥发
油成分中，含量大的成分有 2-甲基-5-(1-甲基乙基)-1-
环戊烯醇(14． 16%)、α-柏木烯(12． 35%)、β-倍半水芹
烯(8． 89%)、2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷(7． 41%)、3，
4，4-三甲基-2-环己烯-1-酮(7． 13%)、4-(1-甲基乙基)-
环己烯-1-酮(4． 91%)、α-姜黄烯(4． 83%)等。
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图 1 辽东丁香枝挥发油总离子流图
表 1 辽东丁香枝挥发油成分
序号 保留时间(min) 化合物 分子式 分子量 相对含量(%)
1 3． 645 Toluene 甲苯 C7H8 92． 14 0． 04
2 3． 842 2-methyl Heptane 2-甲基庚烷 C8H18 114． 23 0． 07
3 3． 974 3-methyl-Heptane 3-甲基庚烷 C8H18 114． 23 0． 06
4 4． 447 Octane 正辛烷 C8H18 114． 23 0． 03
5 9． 320
cis-alpha，alpha，5-trimethyl-5-tetrahydrofolate-2-Methanol
顺-A，A-5-三甲基-5-乙烯基四氢化呋喃-2-甲醇
C10H18O2 170． 25 0． 04
6 9． 576
(E)-7-methyl-5-Undecadent
(E)-7-甲基-5-十一碳烯
C12H24 168． 30 0． 08
7 9． 773 Linalool 芳樟醇 C10H18O 154． 25 0． 40
8 9． 984
1-methyl-4-(1-methyl propyl)Benzene
1-甲基-4-(1-甲基丙基)苯
C11H16 148． 25 0． 08
9 11． 187 p-menth-1-en-8-col Alpha-松油醇 C10H18O 154． 25 0． 08
10 11． 667
1，2，3，4-hydroxylate-1，1，6-trimethyl-Naphthalene
1，2，3，4-四氢-1，1，6-三甲基萘
C13H18 174． 28 0． 11
11 12． 154 trans-2-Decanal 反式-2-癸烯醛 C10H18O 154． 25 0． 07
12 12． 568
5-(Hydroxy)Spiro［2． 4］Heptandria-5-col
5-(羟甲基)螺［2． 4］-5-庚醇
C8H14O2 142． 20 0． 04
13 12． 653
Cyclodialyses，(1Z)-
顺式环十二环烯
C12H22 166． 30 0． 05
14 12． 877 1-Outridden 1-十三烯 C13H26 182． 35 0． 12
15 13． 212 beta-Ionone β-紫罗兰酮 C13H20O 192． 30 0． 06
16 13． 311
2’，4’-dimethyl-Acetanilid
2’，4’-二甲基乙酰苯胺
C10H13NO 163． 22 0． 75
17 13． 377
cis-Z-． alpha． -losableness Epoxide
顺-Z-α-环氧红没药烯
C15H24O 220． 35 0． 39
18 13． 916 beta-Damasceene 大马士酮 C13H18O 190． 28 0． 35
19 14． 021
4-(p-Tolyl)-butyralDehyde
4-(对甲苯基)-戊醛
C12H16O 176． 26 0． 15
20 14． 238 Zingiber 姜烯 C15H24 204． 35 2． 06
21 14． 554
(3，4-dimethyl phenyl)Methanol
3，4-二甲基苯甲醇
C9H12O 136． 19 0． 13
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序号 保留时间(min) 化合物 分子式 分子量 相对含量(%)
22 14． 705 beta-Bedrench β-柏木烯 C15H24 204． 35 0． 21
23 14． 790
5，9-undecimal-2-one，6，10-dime thy l-，(Z)-
橙化基丙酮
C13H22O 194． 31 0． 27
24 14． 909 β-sesquipeDalianism β-倍半水芹烯 C15H24 204． 35 8． 89
25 15． 106 alpha-Bryophyllum α-石竹烯 C15H24 204． 35 0． 59
26 15． 145 α-Cracovienne α-菖蒲二烯 C15H24 204． 35 0． 17
27 15． 244 (+)-alpha-Longfellow 长叶蒎烯 C15H24 204． 35 0． 71
28 15． 330 α-Curcumin α-姜黄烯 C15H22 202． 35 4． 83
2915． 474
cis-4a-methyl-Methylnaphthalene
顺-9-甲基十氢萘
C11H20 152． 28 0． 80
30 15． 599
1，5，5-trimethyl-3-methylene-1-Cyclo hexene
1，5，5-三甲基-3-亚甲基-1-环己烯
C10H16 136． 23 0． 19
31 15． 724 alpha-Bedrench α-柏木烯 C15H24 204． 35 12． 35
32 15． 796
2，4，6-trimethyl-1，3，6-Heptandria
2，4，6-三甲基-1，3，6 庚三烯
C10H16 136． 23 0． 61
33 15． 869
7，11-dimethyl-3-methylnaphthalene-1，6，10-Triene
7，11-二甲基-3-亚甲基十二碳-1，6，10-三烯
C15H24 204． 35 0． 97
34 15． 941 (+)-Encyclopedist (+)-环异酒剔烯 C15H24 204． 35 0． 25
35 15． 967 alpha-Earnest α-法呢烯 C15H24 204． 35 0． 23
36 16． 013 e-β-Bergamo 反式-β-香柠檬烯 C15H24 204． 35 0． 39
37 16． 092 (E)-β-Farner (E)-β-金合欢烯 C15H24 204． 35 1． 36
38 16． 178
1，6，6-cyclohexanone-3-One
1，6，6-三甲基环己烯-3-酮
C9H14O 138． 21 7． 13
39 16． 237
4-(1-methyl ethyl)-2-cyclohexanone-1-One
4-(1-甲基乙基)-2-环己烯-1-酮
C9H14O 138． 21 4． 91
40 16． 414
2，3-dimethyl-2，3-Diphenyl
2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷
C18H22 238． 37 7． 41
41 16． 520 (E，Z)-． alpha． -earnest (E，Z)-α-法呢烯 C15H24 204． 35 1． 19
42 16． 585 bryophyllum Oxide 氧化石竹烯 C15H24O 220． 35 1． 71
43 16． 645 Bryophyllum 石竹烯 C15H24 204． 35 1． 20
44 16． 730
(S)-(+)-β-Paregmenon
(S)-(+)-β-花侧柏酮
C15H20O 216． 32 0． 43
45 16． 789
6-(p-Tolyl)-2-methyl-2-Heptahedron
6-(对甲苯基)-2-甲基-2 庚烯醇
C15H22O 218． 33 4． 30
46 16． 881
humbleness Epoxide II
律草烯环氧化物 II
C15H24O 220． 35 2． 85
47 17． 059 Thanatopses-I3 罗汉柏烯-I3 C15H24 204． 35 1． 25
48 17． 315
1-methyl-1，2，3，4-Tetrahydrofuran
1-甲基-1，2，3，4-四氢异喹啉
C10H13N 147． 22 3． 13
49 17． 368
1-(2，4-Dimethyl phenyl)-3-(tetrahydrofolate-2)Propane
1-(2，4-二甲基苯基)-3-(四氢呋喃基-2)丙烷
C15H22O 218． 33 4． 84
50 17． 473
1-benzyl-1，2，3，4-Tetrahydrofuran
1-苄基-1，2，3，4-四氢异喹啉
C16H17N 223． 32 0． 77
51 17． 578
1-cyclo pentene-1-methanol，2-methyl-5-(1-methyl Ethyl)-
2-甲基-5-(1-甲基乙基)-1-环戊烯醇
C10H18O 154． 25 14． 16
52 17． 677
cis-． alpha． -Losableness
顺-α-红没药烯
C15H24 204． 35 2． 39
53 17． 861
cis-alpha-8-coparcener-Col
顺-α-古巴烯-8-醇
C15H24O 220． 35 1． 28
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上海中医药杂志 2016 年第 50 卷第 3 期 SH． J． TCM Mar．，2016;Vol． 50 No． 3
序号 保留时间(min) 化合物 分子式 分子量 相对含量(%)
54 18． 394
1-formyl-2，2-dimethyl-3-trans-(3-methyl-but-2-Enyo)-
6-methylamine-Cyclohexane
1-甲酰基-2，2-二甲基-3-反-(3-甲基-2-烯基)-6-亚甲基环己烷
C15H24O 220． 35 0． 27
55 18． 657 (+)-α-Diabolology (+)-α-红没药醇 C15H26O 222． 37 0． 10
56 18． 742
trans-Z-alpha-losableness Epoxide
反式-Z-α-环氧红没药烯
C15H24O 220． 35 0． 22
57 19． 031 octa Decane 正十八烷 C18H38 254． 49 0． 07
58 19． 354 Ditone 植酮 C18H36O 268． 48 0． 07
59 20． 057 nona Decane 正十九烷 C19H40 268． 52 0． 09
60 20． 945 3-Eisenhower，(E)-3-二十烯 C20H40 280． 53 0． 03
61 21． 879 Z-5-Cannonade Z-5-十九碳烯 C19H38 266． 51 0． 05
62 21． 964 Eicosanoid 正二十一烷 C21H44 296． 57 0． 39
63 22． 773 1-Dosehs 1-二十二烯 C22H44 308． 59 0． 04
64 22． 852 Dodecanese 二十二烷 C22H46 310． 60 0． 14
65 23． 634 1-cicatricose 1-二十三碳烯 C23H46 310． 60 0． 08
66 23． 706 Tricorne 正二十三烷 C23H48 324． 63 0． 55
67 24． 456 oxytetracyCline 环二十四烷 C24H48 336． 64 0． 04
68 25． 311 Icosandria 正二十烷 C20H42 282． 55 0． 61
69 27． 915 Squalene 角鲨烯 C30H50 410． 72 0． 18
4 讨论
本实验采用系统溶剂法对辽东丁香枝进行萃取，
得到了氯仿部位、乙酸乙酯部位以及正丁醇部位，并采
用柱色谱、薄层色谱等分离手段对其进行分离，得到
6 种化合物。经过一系列的理化、光谱鉴定并查阅相关
文献后鉴定为:对苯二甲酸二甲酯(化合物 1)、3-羟基-
乌苏烷-12-烯(化合物 2)、熊果酸(化合物 3)、4-(2-羟
乙基)-苯酚(化合物 4)、D-甘露醇(化合物 5)、丁香苷
(化合物 6)。化合物 3、5、6 为首次从辽东丁香中分离
得到，化合物 1、2、4 为首次从丁香属植物中分离得到。
柱层析法分别从氯仿部位和正丁醇部位得到化合物 2
和 6，且化合物含量较大，为将来富集这两个化合物提
供依据。
在辽东丁香挥发油中除了烷烃类外，其他类化合
物部分成分含有萜类特征，其中烯烃类和氧化物类化
合物中倍半萜成分所占比例最大，在辽东丁香化合物
中倍半萜化合物总含量高达 39． 04%，其含氧衍生物总
含量达 7． 25%。单萜类化合物总含量达 15． 48%，辽东
丁香中成分最大的 2-甲基-5-(1-甲基乙基)-1-环戊烯
醇即为单萜类化合物。由此可见，辽东丁香挥发油中
含有丰富的萜烯类化合物，且出峰时间相对比较集中。
辽东丁香枝挥发油萜烯类化合物相对其他类成分
含量较大而使挥发油具有一定的应用价值，如其中的
α-柏木烯(12． 35%)现如今已处于规模化深加工为具
有经济效益香料如柏木酮、环氧柏木烷、乙酸基柏木烯
等的原料［17］，α-柏木烯还可与多种化学试剂反应产生
更加高等的香料。α-姜黄烯(4． 83%)及姜烯(2． 06%)
在姜香气成分中均作为主要成分，广泛用做合成香料
等的原料［18］。此外二者均具有很好的药理活性，国内
外学者研究比较多。(E，Z)-α-法呢烯(1． 19%)和 α-
法呢烯(0． 23%)作为法呢烯异构体化合物常混合或以
其他形式用于香料领域，为香料增香［19］。石竹烯
(1． 20%)主要用于调配食用香精，同时应用于合成香
料(如乙酰基石竹烯香料)。顺-α-红没药烯(2． 39%)
属于红没药烯类，应用于配制香柠檬、没药、柠檬等，以
及现代型草香香水的香精中［20］。在辽东丁香挥发油中
单萜类成分也具有一定的特殊香气，尽管其含量较倍
半萜类较低，但在辽东丁香枝挥发油中也发挥着一定
的重要作用，如芳樟醇、alpha-松油醇、顺-α，α-5-三甲
基-5-乙烯基四氢化呋喃-2-甲醇等。
综上所述，辽东丁香挥发油中的萜烯类化合物普
遍应用于香料香精、化妆品等产业中，应用前景空间很
大，有益于将辽东丁香挥发油开发为天然香料。
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收稿日期:2015-01-
櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂
20
·医方集锦·
偶从杭城沈雨书坊购得《医学秘旨》一册，有治不睡方案云:“余尝治一人患不睡，心肾兼补之药遍尝不效，诊
其脉，知为阴阳违和，二气不交，以半夏三钱，夏枯草三钱，浓煎服之，即得安睡，仍投补心等药而愈。”
———《冷庐夜话》
上海名医徐小圃曾为一富翁治腹闷痰喘之症，处方为大黄半斤，数次分服，患者且疑且惧，但服后爽然痊愈。
请教于徐小圃曰:“众医屡用不效，先生一味奇功，何秘也?”徐答曰:“君素食膏粱厚味，壅塞热痰，大黄性清下，味
香辛，独行则力猛功专，疏塞清秽，何秘之有?”
———《古代名医医案》
·39·