全 文 ：参 考 文 献
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白花泡桐花的化学成分研究
李晓强 1 ,张培芬 2 ,段文达 3 ,张德莉 1 ,李　冲 2＊
(1.兰州大学第二医院 ,甘肃 兰州 730030;2.兰州大学药学院 ,甘肃 兰州 730000;3.甘肃中医学院中药
系 ,甘肃 兰州 730000)
　　摘要　目的:对白花泡桐花的化学成分进行分离与鉴定。方法:利用硅胶色谱柱层析进行分离纯化 ,通过波谱
分析鉴定其结构。结果:从白花泡桐花中分离得到 8个化合物 ,分别鉴定为:洋芹素(Ⅰ )、木樨草素(Ⅱ)、橙皮素
(Ⅲ)、柚皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)、熊果苷(Ⅴ)、 4-羟苄基-β-D-葡萄糖苷(Ⅵ )、落叶酸(Ⅶ )、1-乙酰基-2-(3′-羟
基)十八烷酸甘油酯(Ⅷ )。结论:上述化合物均为首次从本植物花中得到。
关键词　白花泡桐花;化学成分;黄酮类
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)08-1227-03
StudiesontheChemicalConstituentsfromFlowerofPaulowniafortunei
LIXiao-qiang1 , ZHANGPei-fen2 , DUANWen-da3 , ZHANGDe-li1 , LIChong2
(1.TheSecondHospitalofLanzhouUniversity, Lanzhou730030, China;2.SchoolofPharmaceuticalSciences, LanzhouUniversity,
Lanzhou730000, China;3.SchoolofChineseTraditionalMedicineSciences, GansuColegeofTraditionalChineseMedicine,
Lanzhou730000, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheflowerofPaulowniafortunei.Methods:Theconstituentswereiso-
latedbycolumnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedthroughspectroscopicanalysis.Results:Thecompoundswerei-
dentifiedas:apigenin(Ⅰ ), luteolin(Ⅱ), Hesperetin(Ⅲ), Naringenin-7-O-β-D-glucoside(Ⅳ), Arbutin(Ⅴ), 4-hydroxybenzyl-β-D-
glucoside(Ⅵ ), abscisicacid(Ⅶ )and1-acetoxy-3-hydroxypropan-2-yl-3-hydroxypentanoate(Ⅷ ).Conclusion:Allthesecompounds
areobtainedfromtheflowerofthisplantforthefirsttime.
Keywords　FlowerofPaulowniafortunei(Seem.)Hemsl;Chemicalconstituents;Flavones
收稿日期:2009-01-04基金项目:兰州大学医学科研基金资助＊通讯作者:李冲 , Tel:0931-8915058, E-mail:lichong@lzu.edu.cn。
　　玄参科泡桐属植物共 7种 ,广泛分布于我国 ,其
药用价值从古代就有记载〔1〕。白花泡桐 Paulownia
fortunei(Seem.)Hemsl系玄参科泡桐属植物 ,其叶 、
花 、果实均可作药用 , 具有消炎 、止咳 、降压等作
用〔2〕。本实验对白花泡桐花的化学成分进行了研
究 ,从中分离鉴定了 8个化合物 ,经光谱数据分析鉴
定为洋芹素(Ⅰ)、木樨草素(Ⅱ)、橙皮素(Ⅲ)、柚
皮素 -7-O-β-D-葡萄糖苷 (Ⅳ)、熊果苷(Ⅴ)、4-羟苄
基-β-D-葡萄糖苷 (Ⅵ )、落叶酸 (Ⅶ )、 1-乙酰基-2-
(3′-羟基)十八烷酸甘油酯(Ⅷ)。化合物 Ⅰ ～ Ⅷ均
为首次从本植物花中得到 。
1 　仪器与材料
BrukerAM-400核磁共振仪 , VarianMecury-300
核磁共振仪 , Mariner质谱仪 , VGZAB-HB质谱仪 ,薄
层色谱硅胶 G,柱色谱硅胶(100 ～ 200目)为青岛海
洋化工厂产品 ,柱色谱聚酰胺为中国人民解放军八
三三零五部队 701厂产品 ,聚酰胺薄膜为浙江黄岩
四青生化材料厂产品 ,其他试剂均为分析纯。
实验用白花泡桐花采自兰州市 ,经兰州大学药
学院马志刚教授鉴定为玄参科泡桐属植物白花泡桐
·1227·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.08.043
Paulowniafortunei(Seem.)Hemsl的花 。
2　提取与分离
阴干白花泡桐花 7 kg,用 95%乙醇浸泡 3次
(每次 10d),减压浓缩提取液得浸膏 700 g,混悬于
水中 ,分别用石油醚 、乙酸乙酯萃取 ,回收溶剂后得
石油醚部分 226 g,乙酸乙酯部分 254 g。石油醚部
分进行硅胶柱色谱分离 ,石油醚 ∶乙酸乙酯 (2∶1,
2∶1, 1∶2, 1∶3, 1∶4)梯度洗脱 ,经反复硅胶柱色谱分
离及重结晶得化合物Ⅰ 、Ⅱ、Ⅶ 、Ⅷ ;乙酸乙酯部分用
硅胶柱色谱进行分离 ,氯仿∶甲醇(50∶1, 30∶1, 10∶1,
7∶1, 5∶1, 3∶1, 1∶1)梯度洗脱 ,等份收集 ,薄层色谱方
法检测 ,合并相同部分 ,再经硅胶柱色谱 、聚酰胺柱
色谱反复分离及重结晶得化合物Ⅲ 、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :黄色粉末 , C15H10 O5。 FAB-MSm/z:
271[ M+H] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:6.78
(1H, s, H-3), 12.96(1H, s, OH-5), 6.18(1H, d, J=
2.0 Hz, H-6), 6.48(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.92
(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 7.92(2H, d, J=8.8
Hz, H-2′, 6′);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文
献〔3, 4〕报道一致 ,故鉴定化合物Ⅰ为洋芹素 。
化合物 Ⅱ:黄色晶体(甲醇), C15H10 O6。 FAB-
MSm/z:287 [ M +H] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 400
MHz)δ:6.65(1H, s, H-3), 12.96(1H, s, OH-5),
6.17(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.42(1H, d, J=
2.0Hz, H-8), 7.37(2H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.87
(1H, d, J=8.4Hz, H-5′), 7.39(1H, dd, J=8.4,
2.0Hz, H-6′);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文
献〔4, 5〕报道一致 ,故鉴定化合物Ⅱ为木樨草素。
　　化合物Ⅲ:无色针晶(甲醇), C16H14O6。ESI-MS
m/z:303[ M+H] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)
δ:12.46(1H, s, OH-5), 6.95 ～ 6.71(3H, overlapped,
H-2′, 5′, 6′), 5.87(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 5.85
(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 5.34(1H, dd, J=12.4, 3.0
Hz, H-2′), 3.74(3H, s, OMe), 3.19(1H, dd, J=
17.2, 12.4 Hz, H-3α), 2.65(1H, dd, J=17.2,
3.0Hz, H-3β′);13C-NMR数据见表 1。以上数据与
文献 〔6〕报道一致 ,故鉴定化合物 Ⅲ为橙皮素。
化合物Ⅳ:白色粉末 , C21H22O10。 ESI-MSm/z:
433[ M+H] +。1H-NMR(CD3OD, 400 MHz)δ:7.31
(2H, d, J=8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.80(2H, d, J=8.4
Hz, H-3′, 5′), 6.20(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.17
(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 5.38(1H, dd, J=2.8 , 12.8
Hz, H-2), 4.96(1H, d, J=7.2 Hz, H-1″), 3.17(1H,
dd, J=12.8 , 17.2 Hz, H-3α), 3.74(1H, dd, J=2.8,
17.2Hz, H-3β′);13C-NMR数据见表 1。以上数据与
文献〔7〕报道一致 ,故鉴定化合物Ⅳ为柚皮素-7-O-β-
D-葡萄糖苷 。
　表 1　　　　　化合物Ⅰ ～ Ⅳ的 13C-NMR光谱
数据(DMSO-d6, 100MHz)
碳位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
2 164.1 149.6 78.7 80.7
3 102.8 102.8 42.1 44.2
4 181.7 181.6 196.3 198.5
5 161.4 163.8 163.5 164.5
6 98.8 98.8 95.7 98.0
7 163.7 164.0 166.8 167.1
8 93.9 93.8 94.9 96.9
9 157.3 161.4 162.9 165.0
10 102.8 103.6 102.4 105.0
1′ 121.1 121.5 134.4 130.9
2′ 128.4 116.0 115.3 129.1
3′ 115.9 157.2 145.6 116.4
4′ 161.1 145.7 148.2 159.1
5′ 115.9 113.3 112.3 116.4
6′ 128.4 118.9 119.6 129.1
1″ 101.3
2″ 78.3
3″ 77.8
4″ 74.7
5″ 71.2
6″ 62.4
　　注:化合物Ⅳ溶剂为 CD3OD
　　化合物Ⅴ:无色针晶(甲醇), C12H16O7。 ESI-MS
m/z:295 [ M +Na] + , 311 [ M +K] +。1H-NMR
(CD3OD, 400 MHz)δ:6.96(2H, d, J=8.8 Hz, H-2,
6), 6.69(2H, d, J=8.8 Hz, H-3, 5)4.73(1H, d, J=
6.4Hz,糖上 H-1′), 3.89 ～ 3.30(6H, m,糖上 H-2′
～ 6′0;13C-NMR(CD3OD, 100MHz)δ:153.7(C-1),
152.4(C-4), 119.4(C-2, 6), 116.6(C-3, 5), 103.6
(C-1′), 78.0(C-3′, 5′), 74.9(C-2′), 71.4(C-4′),
62.5(C-6′)。以上数据与文献 〔8〕报道一致 ,故鉴定
化合物Ⅴ为熊果苷。
化合物 Ⅵ :无色针晶(甲醇), C13H18O7。 ESI-MS
m/z:303[ M+H] +。1H-NMR(CD3OD, 400 MHz)δ:
7.23(2H, d, J=8.4 Hz, H-3, 5), 6.75(2H, d, J=8.4
Hz, H-2, 6)4.81(1H, d, J=12.0 Hz, H-7), 4.55
(1H, d, J=12.0 Hz, H-7′), 4.31(1H, d, J=8.0 Hz,
·1228· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月
H-1′), 3.90(1H, d, J=12.0 Hz, H-6), 3.68(1H,
dd, J=5.6, 12.0 Hz, H-6′);13C-NMR(CD3OD,
100MHz)δ:158.3(C-1), 129.7(C-4), 116.0(C-2,
6), 131.1(C-3, 5), 71.8(C-7), 102.9(C-1′), 78.1
(C-3′), 78.0(C-5), 75.1(C-2′), 71.7(C-4′), 62.9
(C-6′)。以上数据与文献 〔9〕报道一致 ,故鉴定化合
物Ⅵ 为 4-羟苄基 -β-D-葡萄糖苷 。
　　化合物 Ⅶ :无色晶体 , C15H20O4。 ESI-MSm/z:
246[ M] +。1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:5.74(1H,
s, H-2), 7.80(1H, d, J=16.0 Hz, H-4), 6.16(1H,
d, J=16.0 Hz, H-5), 2.03(3H, s, H-6), 5.96(1H, s,
H-3′), 2.48(1H, d, J=16.8 Hz, H-5′α), 2.28(1H,
d, J=16.8 Hz, H-5′β ), 1.92(3H, s, H-7′), 1.10
(3H, s, H-8′), 1.05 (3H, s, H-9′);13C-NMR
(CD3OD, 100MHz)δ:170.8(C-1), 118.0(C-2),
162.8(C-3), 127.0(C-4), 136.8(C-5), 21.4(C-6),
79.8(C-1′), 151.5(C-2′), 128.3(C-3′), 198.2(C-
4′), 49.6(C-5′), 41.6(C-6′), 24.3(C-7′), 23.1(C-
8′), 19.0(C-9′)。以上数据与文献 〔10〕报道一致 ,故
鉴定化合物 Ⅶ 为落叶酸 。
　　化合物 Ⅷ :无色油状物 , C23 H44 O2。1H-NMR
(CDCl3 , 400 MHz)δ:2.02(COCH3 , s), 0.84(Me,
m), 1.22(多个 CH2 信号 , m);13C-NMR和 DEPT
(CDCl3 , 100MHz)δ:171.1, 170.6(CO), 65.8(C-1,
CH2), 69.9(C-2 , CH), 69.9(C-2, CH), 63.2(C-3,
CH2), 21.0(COCH3), 39.6(C-2′, CH2), 70.7(C-3′,
CH), 34.3(C-4′, CH2 ), 31.8(C-5′, CH2), 29.3 ～
29.6(C-6′～ 15′, CH2), 25.1(C-16′, CH2), 22.6(C-
17′, CH2 ), 14.0(C-18′, CH3 )。以上数据与文
献 〔3, 11〕报道一致 , 故鉴定化合物 Ⅷ为 1-乙酰基 -2-
(3′-羟基)十八烷酸甘油酯。
参 考 文 献
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收稿日期:2009-01-04
楮实子化学成分研究
庞素秋 1 ,王国权 1 ,黄宝康 2 ,秦路平 2
(1.解放军第 180医院药械科 ,福建 泉州 362000;2.第二军医大学药学院 ,上海 200433)
　　摘要　目的:对楮实子的化学成分进行研究。方法:楮实子 80%乙醇提取物经硅胶柱反复层析纯化 ,利用理化
常数和波谱数据鉴定化学结构。结果:从正丁醇部位分离得到 6个化合物 , 分别鉴定为异两面针碱(1)、白屈菜红
碱(2)、薯蓣皂苷元 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (3)、蔗糖(4)、β-谷甾醇(5)和岩藻甾醇(6)。结论:6个化合物均为首次
从楮实子中分离得到。
关键词　楮实子;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)08-1229-03
·1229·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月