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大叶醉鱼草黄酮类成分研究



全 文 :标准鉴别及检查项十分必要,以完善其质量标准。
4. 2 Mg盐的定性鉴别,由于 Fe、Al 盐的存在会对
结果产生干扰,对供试液进行预处理排除干扰,滴加
过量的氢氧化钠试液使 Al(OH)3 沉淀溶解,去除
Al3 +,沉淀中含 Mg、Fe 沉淀,加入氯化铵试液使 Mg
沉淀溶解,分离出 Mg2 +,再按药典方法进行 Mg 盐
鉴别。Al盐定性鉴别,通过滴加过量的氢氧化钠使
Al(OH)3 沉淀溶解,去除沉淀,获得 Al
3 +供试液,再
按药典方法进行 Al盐鉴别。
4. 3 重金属及有害元素是评价中药安全性的重要
指标,目前许多中药都已经成了 Pb、Hg、As、Cd 等元
素的限量标准,本实验结果显示,青礞石药材中 Pb、
Cd、Hg、As、Cu 均大于植物药中铅(Pb)≤5. 0 mg /
kg,镉(Cd)≤0. 3 mg /kg,汞(Hg)≤0. 2 mg /kg,砷
(As)≤2. 0 mg /kg,铜(Cu)≤20. 0 mg /kg 的限量标
准。前期实验研究表明,青礞石水溶性煎出液中重
金属及有害元素的检查,含量均低于以上标准,目前
青礞石临床中多以水煎入药。为保障青礞石用药的
安全性,重金属及有害元素的限量控制要引起足够
的重视,根据矿物药含有害元素较高的实际情况,建
议青礞石暂定限量标准为 Pb≤19. 0 mg /kg,Cd≤
38. 8 mg /kg,Hg≤590. 0 mg /kg,As≤710 . 0 mg /kg,
Cu≤90. 0 mg /kg,以最大限度的保证用药安全。
4. 4 本文提出了矿物类药材青礞石的质量标准,
为其质量评价提供依据,同时为青礞石的生产、经营
及鉴定提供了参考标准。
参 考 文 献
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2074.
·化学成分·
大叶醉鱼草黄酮类成分研究
彭雪晶,李 冲*
(兰州大学药学院,甘肃 兰州 730000)
摘要 目的:对大叶醉鱼草化学成分进行研究。方法:利用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、大孔吸附树脂进行分
离纯化,并运用现代波谱技术进行结构鉴定。结果:从大叶醉鱼草地上部分分离得到 7 个黄酮类化合物,分别鉴定
为:洋芹素(1)、洋芹素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、金合欢素(3)、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)、金合欢素-7-O-α-L-
鼠李糖(1-6)-β-D-葡萄糖苷(5)、木犀草素(6)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(7)。结论:所有化合物均为首次从该
植物中分离得到。
关键词 大叶醉鱼草;黄酮
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)10-1534-04
Study on the Flavanone Constitutes of Buddleja davidii
PENG Xue-jing,LI Chong
(Pharmaceutical College of Lanzhou University,Lanzhou 730000,China)
Abstract Objective:To study the chemical constitutes of Buddleja davidii. Methods:The constitutes were isolated and purified by
silica gel column chromatography,polyamide column chromatography and macroporous absorption resin and their structures were eluci-
dated by spectroscopic analysis. Results:Seven compounds including Apigenin(1) ,Apigenin-7-O-β-D-glucoside(2) ,Acacetin(3) ,
Acacetin-7-O-β-D-glucoside(4) ,Acacetin-7-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1-6)-β-D-glucopyranoside(5) ,Luteolin(6) ,Luteolin-7-O-β-D-
glueoside(7). Conclusion:All these compounds are obtained from this plant for the first time.
Key words Buddleja davidii Franch.;Flavanone
收稿日期:2011-07-05
基金项目:甘肃省高校中(藏)药化学与质量研究省级重点实验室开发项目
作者简介:彭雪晶(1987-) ,女,在读硕士研究生,主要从事天然药物化学研究;E-mail:xingxiangzipeng@ 163. com。
* 通讯作者:李冲,Tel:0931-8915058,E-mail:lichong@ lzu. edu. cn。
·4351· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 10 期 2011 年 10 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2011.10.030
马钱科醉鱼草属植物大叶醉鱼草 Buddleia davi-
dii Franch. ,多分布于海拔 800 ~ 2 200 m的山坡、沟
边灌丛中,在我国陕西、江苏、浙江、江西、湖北等省
区均有分布。其味辛、微苦,温,有毒。具有祛风散
寒、活血止痛、解毒杀虫之功效。临床上常将其用于
治疗风寒咳嗽、脚癣、跌打损伤等〔1〕。国内对大叶
醉鱼草的化学成分研究至今未见报道。为了探索大
叶醉鱼草是否具有潜在药用价值,并寻找天然的活
性成分,笔者首次对该植物进行了化学成分研究。
本研究报道分离得到的 7 个黄酮类化合物,分别鉴
定为:洋芹素(1)、洋芹素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、金
合欢素(3)、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)、金合
欢素-7-O-α-L-鼠李糖(1-6)-β-D-葡萄糖苷(5)、木犀
草素(6)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(7)。所有化
合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AM-400 核磁共振仪,Mariner 质谱仪,
VGZAB-HB质谱仪。薄层色谱硅胶 G、柱色谱硅胶
(100 ~ 200 目)为青岛海洋化工厂产品,柱色谱聚酰
胺为中国人民解放军八三三零五部队 701 厂产品,
大孔吸附树脂为河北沧州宝恩化工有限公司产品,
聚酰胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂产品,其他
化学试剂均为分析纯。
本药材于 2007 年 9 月采自甘肃省陇南地区,经
陇南地区卫校王刚喜副教授鉴定为马钱科醉鱼草属
植物大叶醉鱼草 B. davidii Franch. 的干燥地上部
分。
2 提取与分离
干燥的大叶醉鱼草地上部分 5. 0 kg,用 95%乙
醇回流 4 次,合并提取液,回收溶剂后得浸膏 750 g,
将浸膏混悬于水中,依次用石油醚、乙酸乙酯萃取,
分别得到石油醚萃取物 80 g (A 部分)、乙酸乙酯
萃取物 150 g (B 部分)。剩余部分经水溶解,过
滤,滤液经大孔吸附树脂(HPD-100)柱,用 95%乙
醇洗脱得到乙醇洗脱物 70 g(C部分)。用硅胶柱色
谱粗分 B、C部分,经聚酰胺柱层析和硅胶柱层析交
替纯化,最终从 B 部分分离得到 5 个黄酮类化合
物,分别为化合物 1(41 mg)、2 (50 mg)、3 (25
mg)、4 (20 mg)、5(60 mg) ,从 C部分分离得到 2 个
黄酮类化合物,分别是化合物 6(17 mg)、7(35 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末。ESI-MS m/z :271 [M +
H]+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ:6. 74 (1H,
s,H-3) ,12. 92 (1H,s,OH-5) ,10. 82 (1H,s,OH-
7) ,10. 38 (1H,s,OH-4) ,6. 18 (1H,d,J = 2. 0
Hz,H-6) ,6. 48 (1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8) ,6. 91
(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-3,5) ,7. 91 (2H,d,J =
8. 8 Hz,H-2,6) ;13C-NMR数据见表 1。以上数据
与文献〔2〕报道一致,故鉴定化合物 1 为洋芹素。
化合物 2:黄色粉末。ESI-MS m/z:433 [M +
H]+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ:12. 95 (1H,
s,OH-5) ,7. 93 (2H,d,J = 8. 0 Hz,H-2,6) ,
6. 94(2H,d,J = 8. 0 Hz,H-3,5) ,6. 78 (1H,s,
H-3) ,6. 47 (1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8) ,6. 18 (1H,
d,J = 2. 0 Hz,H-6) ,4. 56 (1H,d,J = 7. 6 Hz,H-
1″) ,3. 16 ~ 4. 20 (5H,m,H-2″ ~ 6″) ;13C-NMR 数
据见表 1。以上数据与文献〔3〕报道一致,故鉴定化
合物 2 为洋芹素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3:黄色粉末。ESI-MS m/z:283 [M +
H]+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ:12. 97 (1H,
s,OH-5) ,10. 83(1H,s,OH-7) ,7. 93 (2H,d,J =
8. 8 Hz,H-2,6) ,6. 93(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-3,
5) ,6. 79 (1H,s,H-3) ,6. 48 (1H,d,J = 2. 0 Hz,
H-8) ,6. 19(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-6) ;13C-NMR 数
据见表 1。以上数据与文献〔4〕报道一致,故鉴定化
合物 3 为金合欢素。
化合物 4:黄色粉末。ESI-MS m/z :435 [M +
H]+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ:12. 89 (1H,
s,OH-5) ,8. 01 (2H,d,J = 8. 8 Hz,H-2,6) ,7. 08
(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-3,5) ,6. 82 (1H,s,H-
3) ,6. 45(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8) ,6. 15(1H,d,
J = 2. 0 Hz,H-6) ,5. 04 (1H,d,J = 7. 0 Hz,H-1″) ,
3. 15 ~ 4. 20 (5H,m,H-2″ ~ 6″) ,3. 84 (3H,s,
OCH3) ;
13C-NMR 数据见表 1。以上数据与文献〔5〕
报道一致,故鉴定化合物 4 为金合欢素-7-O-β-D-葡
萄糖苷。
化合物 5:淡黄色粉末。ESI-MS m/z :593 [M
+ H]+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ:12. 94
(1H,s,OH-5) ,8. 05 (2H,d,J = 8. 8 Hz,H-3,
5) ,7. 14(2H,d,J = 8. 8 Hz,H-2,6) ,6. 95(1H,
s,H-3) ,6. 79 (1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8) ,6. 44
(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-6) ,5. 05(1H,d,J = 7. 2
Hz,H-1″) ,4. 50 (1H, d, J = 1. 6 Hz,H-1) ;
13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献〔6〕报道一致,
故鉴定化合物 5 为金合欢素-7-O -α-L-鼠李糖(1-6)-
β-D-葡萄糖苷。
化合物 6:黄色粉末。ESI-MS m/z:287 [M +
H]+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ:12. 93(1H,
s,5-OH) ,7. 40(1H,dd,J = 2. 4,8. 0 Hz,H-6) ,7. 36
(1H,d,J = 2. 4 Hz,H-2) ,6. 87(1H,d,J = 8. 0 Hz,
·5351·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 10 期 2011 年 10 月
H-5) ,6. 63(1H,s,H-3) ,6. 42(1H,d,J = 2. 4 Hz,H-
8) ,6. 16(1H,d,J = 2. 4 Hz,H-6) ;13C-NMR 数据见
表 1。以上数据与文献〔7〕报道一致,故鉴定化合物 6
为木犀草素。
表 1 化合物 1 ~7 的13C-NMR数据(DMSO-d6,100 MHz)
编号 1 2 3 4 5 6 7
2 164. 6 164. 6 164. 6 164. 8 163. 2 164. 2 164. 5
3 103. 3 104. 1 103. 9 104. 0 103. 6 103. 0 103. 2
4 182. 0 182. 2 181. 9 182. 0 182. 0 181. 9 181. 8
5 157. 8 161. 6 157. 5 162. 4 162. 6 161. 5 161. 0
6 99. 3 99. 5 99. 1 99. 5 99. 6 99. 1 99. 5
7 164. 1 162. 0 163. 4 162. 9 162. 6 164. 0 163. 0
8 94. 4 94. 8 94. 2 94. 9 95. 0 94. 0 94. 5
9 161. 6 155. 8 161. 6 156. 8 157. 2 157. 4 157. 1
10 104. 1 104. 5 103. 7 104. 4 105. 5 103. 8 105. 3
1 121. 6 121. 6 123. 0 122. 9 122. 9 121. 7 121. 4
2 129. 9 128. 9 128. 5 128. 0 128. 7 113. 5 113. 2
3 115. 4 116. 4 114. 8 115. 0 114. 9 145. 6 145. 9
4 161. 6 161. 9 162. 5 162. 7 161. 3 149. 9 150. 7
5 115. 4 116. 4 114. 8 115. 0 114. 9 116. 2 116. 8
6 128. 9 128. 9 128. 5 128. 0 128. 7 119. 4 119. 5
Glc1″ 99. 3 99. 9 100. 1 99. 7
2″ 73. 0 73. 4 73. 3 73. 2
3″ 75. 4 76. 0 76. 5 76. 4
4″ 71. 0 69. 6 70. 1 69. 5
5″ 77. 2 77. 1 75. 8 77. 2
6″ 62. 3 62. 6 63. 2 60. 8
Rhal 100. 7
2 71. 0
3 70. 5
4 72. 3
5 68. 5
6 18. 0
OMe 55. 7 55. 8
化合物 7:黄色粉末。ESI-MS m/z:287[苷元 +
H]+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ:12. 98(1H,
s,5-OH) ,10. 01(1H,s,4-OH) ,9. 41(1H,s,3-OH) ,
7. 44(1H,dd,J = 8. 8,2. 0 Hz,H-6) ,7. 41(1H,d,J =
2. 4 Hz,H-2) ,6. 90(1H,d,J = 8. 8 Hz,H-5) ,6. 80
(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8) ,6. 74(1H,s,H-3) ,6. 43
(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-6) ,5. 06(1H,d,J = 7. 2 Hz,H-
1″) ,3. 21 ~ 3. 80(5H,m,H-2″ ~ 6″) ;13C-NMR 数据
见表 1。以上数据与文献〔8〕报道一致,故鉴定化合
物 7 为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
参 考 文 献
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阔叶山麦冬块根化学成分研究
姜 涛1,唐潇颖1,吴军生1,王丽秋1,黄 淼1,韩 婷2,秦路平2
(1. 上海张江药谷公共服务平台有限公司,上海 201203;2. 第二军医大学药学院,上海 200433)
摘要 目的:研究阔叶山麦冬根部的化学成分。方法:对阔叶山麦冬块根乙醇提取物的氯仿和正丁醇萃取部分
进行化学成分研究。结果:从阔叶山麦冬块根中分离得到了 6 个化合物,经鉴定分别为:β-胡萝卜苷(I)、棕榈酸
(II)、鲁斯可皂苷元(III)、阔叶山麦冬皂苷 C(IV)、阔叶山麦冬皂苷 D(V)和 25(S)-鲁斯可皂苷元-1-O-β-D-吡喃木
糖-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(VI)。结论:以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词 阔叶山麦冬;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)10-1537-03
Study on Chemical Constituents of the Root of Liriope platyphylla
JIANG Tao1,TANG Xiao-ying1,WU Jun-sheng1,WANG Li-qiu1,HUANG Miao1,HAN Ting2,QIN Lu-ping2
(1. Shanghai Pharma Engine Co.,Ltd.,Shanghai 201203,China;2. College of Pharmacy,Second Military Medical University,Shang-
hai 200433,China)
Abstract Objective:To study the constituents from the root of Liriope platypgylla. Methods:Six chemical constituents were iso-
lated from the chloroform fraction and n-BuOH fraction from EtOH extract of Liriope platyphylla. Results:Their structures were elucida-
ted as β-sitosterol-3-O-β-D-glucopyranosile(Ⅰ) ,palmic acid(Ⅱ) ,ruscogenin (III) ,LP-C(IV) ,LP-D(V) ,25(S)-ruscogenin 1-O-
β-D-xylopyranoside-3-O-α-L-rhamnopyranoside(VI) ,respectively. Conclusion:All these compounds are isolated from this plant for the
first time.
Key words Liriope platyphylla Wang et Tang;Chemical constituents
收稿日期:2011-05-26
基金项目:上海市科委公共服务平台资助项目(09DZ2292100)
作者简介:姜涛(1979-) ,男,医学硕士,主要从事新药开发方面的研究;Tel:021-58555018,E-mail:taojiang@ pharma-engine. com。
阔叶山麦冬药材是百合科山麦冬属植物阔叶山
麦冬 Liriope platyphylla Wang et Tang的干燥块根,民
间又称“大麦冬”,在我国不少地区曾作为正宗药材
麦冬和山麦冬的替用品用于临床,治疗热病伤津、心
烦口渴等症。在前期工作中,已经报道了 7 个化合
物〔1〕,在进一步的研究中,采用了包括制备型液相、
硅胶柱层析、凝胶层析等色谱方法,从中分离得到 6
个化合物,经光谱数据分析鉴定其结构,分别为:β-
胡萝卜苷(I)、棕榈酸(II)、鲁斯可皂苷元(III)、阔
叶山麦冬皂苷 C(IV)、阔叶山麦冬皂苷 D(V)和 25
(S)-鲁斯可皂苷元-1-O-β-D-吡喃木糖-3-O-α-L-吡喃
鼠李糖苷(VI)。以上 6 个化合物均为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器和材料
XRC-1 型显微熔点测定仪(温度计未校正) ;
Bruker AV-400MHz 型核磁共振仪,TMS 为内标;
Waters ZQ 2000 质谱仪;制备液相色谱仪为 Waters
2545 型号;薄层层析及柱层析用硅胶均为中国青岛
海洋化工集团公司生产;TCL 板为烟台市芝罘黄务
硅胶开发试验厂生产。Sephadex LH-20 为法玛西亚
生物技术(上海)有限公司生产。其他化学试剂均
为分析纯。
阔叶山麦冬采自四川省成都市,经第二军医大
学生药教研室郑汉臣教授鉴定为百合科植物阔叶山
麦冬 Liriope platyphylla Wang et Tang的干燥块根。
2 提取分离
·7351·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 10 期 2011 年 10 月