全 文 ：H-5′), 7.63(1H, dd, J=8.4, 2.0 Hz, H-6′), 5.10
(1H, d, J=7.2 Hz, H-1″), 4.51(1H, d, J=1.2 Hz,
H-1 ), 1.11(3H, d, J=6.0 Hz, H-6 );13C-NMR
(400 MHz, CD3OD)δ:158.5(C-2), 135.6(C-3),
179.4(C-4), 163.0(C-5), 100.0(C-6), 166.1(C-
7), 94.9(C-8), 159.3(C-9), 105.6(C-10), 123.1
(C-1′), 116.1(C-2′), 149.8(C-3′), 145.9(C-4′),
117.7(C-5′), 123.5(C-6′), 102.4(C-1″), 75.7(C-
2″), 78.2(C-3″), 71.4(C-4″), 77.2(C-5″), 68.5(C-
6″), 104.7(C-1 ), 72.2(C-2 ), 72.1(C-3 ), 73.9
(C-4 ), 69.7(C-5 ), 17.9(C-6 )。以上数据与文
献 〔7〕报道数据对照基本一致 ,故确定该化合物为芦
丁(rutin)。
　　化合物 Ⅶ :白色结晶(甲醇),分子式为 C16H18
O9 ,分子量为 354。 ESI-MSm/z:353.2[ M-H] -。1H-
NMR(600 MHz, CD3OD)δ:7.50(1H, d, J=15.6
Hz, H-β), 6.99(1H, d, J=1.8 Hz, H-2′), 6.90(1H,
dd, J=8.4, 1.8 Hz, H-6′), 6.72(1H, d, J=8.4 Hz,
H-5′), 6.20(1H, d, J=15.6Hz, H-α), 5.27(1H, m,
H-3), 4.11(1H, m, H-5), 3.66(1H, dd, J=8.4, 3.0
Hz, H-4), 2.18 ～ 1.97(4H, m, H-2, 6);13C-NMR
(600 MHz, CD3OD)δ:177.1(COOH), 168.7(C=
O), 147.1(C-β), 115.2(C-α), 127.8(C-1′), 116.5
(C-2′), 146.8(C-3′), 149.6(C-4′), 115.3(C-5′),
123.0(C-2′), 76.1(C-1), 38.8(C-2), 73.5(C-3),
72.0(C-4), 71.3(C-5), 38.2(C-6)。以上数据与文
献〔8〕报道数据对照基本一致 ,故确定该化合物为绿
原酸(chlorogenicacid)。
参 考 文 献
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收稿日期:2010-03-23
巴东醉鱼草化学成分的研究(Ⅱ)
张海平 1 ,陶　靓 2
(1.兰州市妇幼保健医院 ,甘肃 兰州 730030 , 2.兰州大学药学院 ,甘肃 兰州 730000)
　　摘要　目的:对巴东醉鱼草地上部分化学成分进行研究。方法:利用硅胶柱色谱 、聚酰胺柱色谱进行分离纯
化 , 并运用现代波谱技术进行结构鉴定。结果:从巴东醉鱼草地上部分分离得到 7个化合物 , 分别鉴定为:桃叶珊
瑚苷(1)、梓醇苷(2)、毛蕊花糖苷(3)、Martynoside(4)、熊果酸(5)、胡萝卜苷(6)、β-谷甾醇-3-O-(6′-软脂酰基)-β-
D-葡萄糖苷(7)。结论:上述化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　巴东醉鱼草;化学成分
中图分类号:284.1/284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)06-0922-03
StudiesontheChemicalConstituentsofBuddlejaalbiflora(Ⅱ)
ZHANGHai-ping1 , TAOLiang2
(1.BabyAndMotherHospitalofLanzhou, Lanzhou730030, China;2.SchoolofPharmaceuticalSciences, LanzhouUniversity, Lan
zhou73000, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofBuddlejaalbiflora.Methods:Theconstituentswereisolatedbycol-
umnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedbyspectroscopicanalyses.Results:sevencompoundswereisolatedandiden-
·922· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 6期 2010年 6月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2010.06.031
tifiedasaucubin(1), catalpol(2), acteoside(3), martynoside(4), ursolicacid(5), daucosterol(6), β-sitosterol-3-O-β-D-(6′-O-palmi-
tate)glucopyranosisde(7).Conclusion:AlthesecompoundsareobtainedfromBuddlejaalbifloraforthefirsttime.
Keywords　BuddlejaalbifloraHemsl;Chemicalconstituents.
　　醉鱼草属植物属于马钱科 ,分布于南美洲 、亚洲
及非洲南部的热带 、亚热带地区 ,共有 100余种 ,在
我国发现的大约有 50种 〔1〕。巴东醉鱼草(Buddleja
albifloraHemsl)又名 “牛皮梢 ”或 “晕老汉 ”,系马钱
科醉鱼草属中的一种 ,主要分布于陕西 、甘肃 、湖北 、
四川等省 〔2〕。笔者在前文〔3〕的基础上对该植物的
地上部分进行了进一步研究 ,从中分离鉴定了 7个
化合物 ,分别为:桃叶珊瑚苷(1)、梓醇苷(2)、毛蕊
花糖苷(3)、Martynoside(4)、熊果酸(5)、胡萝卜苷
(6)、β-谷甾醇 -3-O-(6′-软脂酰基)-β-D-葡萄糖苷
(7)。上述化合物均为首次从该植物中得到。
1　仪器与材料
AVANCEⅢ-400核磁共振仪 , ESI-MSEsquire
6000质谱仪 , XT-4数字显示显微熔点仪(温度计未
校正),薄层色谱硅胶 G、柱色谱硅胶(100 ～ 200目)
为青岛海洋化工厂产品 ,其他化学试剂均为分析纯 。
实验用药材 2004年 9月采自甘肃省陇南地区 ,
经陇南地区卫校王刚喜副教授鉴定为马钱科醉鱼草
属植物巴东醉鱼草 BuddlejaalbifloraHemsl。
2　提取与分离
将干燥的巴东醉鱼草地上部分 3.5 kg,用 95%
乙醇浸泡 7次(每次 10 d),减压浓缩合并得到浸膏
300g,浸膏混悬于水中 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯萃
取 ,分别得到石油醚萃取物 40 g,乙酸乙酯提取物
47 g。石油醚萃取物经硅胶柱层析 ,以石油醚∶丙酮
(1∶0;10∶1;5∶1)梯度洗脱 , 10∶1和 5∶1洗脱部分再
反复经硅胶柱层析以不同比例的石油醚∶乙酸乙酯
洗脱 ,得到化合物 5(25 mg)、6(30 mg)、7(35 mg)。
乙酸乙酯提取物经硅胶柱层析 ,以氯仿∶甲醇(10∶
1;5∶1;2∶1)梯度洗脱 ,各洗脱部分再反复经硅胶柱
层析 ,以不同比例的乙酸乙酯∶甲醇和氯仿∶甲醇洗
脱得到化合物(18 mg)、2(22 mg)、3(20 mg)、4(21
mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色针晶(甲醇), mp180 ～ 182 ℃。
ESI-MSm/z:347[ M+H] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 400
MHz)δ:6.30(1H, dd, J=6.0Hz, H-3), 5.60(1H, br
s, H-7), 4.99(1H, dd, J=6.0 Hz, H-4), 5.08(1H,
d, brs, H-1), 4.51(1H, d, J=8.2 Hz, H-1′), 4.85
(1H, m, H-6), 4.09(1H, d, J=15.2 Hz, H-10), 3.90
(1H, d, J=15.2 Hz, H-10), 2.93(1H, m, H-9), 2.27
(1H, m, H-5);13C-NMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:95.7
(C-1), 140.1(C-3), 105.0(C-4), 44.0(C-5), 80.8
(C-6), 129.0(C-7), 146.7(C-8), 46.4(C-9), 59.8
(C-10), 98.7(C-1′), 73.2(C-2′), 76.2(C-3′), 70.0
(C-4′), 76.4(C-5′), 61.0(C-6′)。以上数据与文
献〔4, 5〕报道一致 ,故鉴定化合物 1为桃叶珊瑚苷 。
化合物 2:白色针晶(甲醇), mp202 ～ 204 ℃。
ESI-MSm/z:367[ M+H] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 400
MHz)δ:6.24(1H, d, J=6.0, 1.8 Hz, H-3), 3.29
(1H, brs, H-7), 4.96(1H, d, J=6.0Hz, H-4), 5.22
(1H, brs, J=7.0 Hz, H-1), 4.44(1H, d, J=8.0 Hz,
H-1′), 4.60(1H, m, H-6), 3.57(1H, d, J=13.0 Hz,
H-10), 3.82(1H, d, J=13.0 Hz, H-10), 2.62(1H,
m, H-9), 2.02(1H, m, H-5);13C-NMR(DMSO-d6 ,
100 MHz)δ:95.0(C-1), 140.0(C-3), 103.1(C-4),
37.1(C-5), 77.3(C-6), 60.3(C-7), 64.5(C-8),
42.0(C-9), 58.8(C-10), 97.8(C-1′), 73.2(C-2′),
77.0(C-3′), 70.0(C-4′), 76.5(C-5′), 61.2(C-6′)。
以上数据与文献〔4〕报道一致 ,故鉴定化合物 2为梓
醇苷 。
化合物 3:类白色粉末(甲醇)。紫外灯下为蓝
色荧光点 。 ESI-MSm/z:625 [ M+H] +。1H-NMR
(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:6.63(1H, brs, 2-H), 6.64
(1H, d, J=8.0 Hz, 5-H), 6.50(1H, brd, J=8.0
Hz, 6-H), 2.70(2H, m, α-H), 3.89(2H, m, β-H),
7.03(1H, brs, 2 -H), 6.77(1H, d, J=8.8 Hz, 5 -
H), 6.99(1H, brd, J=8.8Hz, 6 -H), 6.21(1H, d, J
=15.8Hz, α -H), 7.46(1H, d, J=15.8 Hz, β -H),
4.36(1H, d, J=8.0 Hz, 1′-H), 5.03(1H, brs, 1″-
H), 0.98(3H, d, J=6.4 Hz, 6″-H);13C-NMR(DM-
SO-d6 , 100 MHz)δ:129.5(C-1), 116.3(C-2), 145.3
(C-3), 143.8(C-4), 115.8(C-5), 119.7(C-6), 70.5
(C-α), 35.3(C-β), 102.5(C-1′), 74.9(C-2′), 79.1
(C-3′), 69.3(C-4′), 74.7(C-5′), 61.1 (C-6′),
101.4(C-1″), 70.7(C-2″), 70.6(C-3″), 71.8(C-
4″), 69.0(C-5″), 18.5(C-6″), 125.7(C-1 ), 114.9
(C-2 ), 145.9(C-3 ), 148.7(C-4 ), 116.1(C-5 ),
121.7(C-6 ), 113.7(C-α ), 145.9(C-β ), 166.0
(C=O)。以上数据与文献 〔6〕报道一致 ,故鉴定化
合物 3为毛蕊花糖苷。
化合物 4:淡黄色无定型粉末 。紫外灯下为蓝
·923·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 6期 2010年 6月
色荧光点。 ESI-MSm/z:653 [ M+H] +。1H-NMR
(methanol-d4 , 400 MHz)δ:7.68(1H, d, J=15.8 Hz,
H-β′), 6.28(1H, d, J=15.8Hz, H-α′), 7.19(1H, d,
J=1.6 Hz, H-2 ), 7.08(1H, dd, J=8.4 , 1.6 Hz, H-
6 ), 6.79(1H, d, J=8.4 Hz, H-5 ), 6.70(1H, d, J
=1.8 Hz, H-2), 6.74(1H, d, J=8.4 Hz, H-5), 6.61
(1H, dd, J=8.4 , 1.6 Hz, H-6), 2.82(2H, m, H-β),
4.07(2H, m, H-α), 3.82(3H, s, CH3O), 3.75(3H,
s, CH3O);13C-NMR(methanol-d4 , 100 MHz)δ:132.9
(C-1), 112.8(C-2), 147.7(C-3), 147.3(C-4),
117.0(C-5), 121.2(C-6), 36.5(C-α), 56.5(C-α),
56.5(C-OMe), 72.2(C-β), 104.1(C-1′), 75.9(C-
2′), 81.2(C-3′), 70.4(C-4′), 76.0(C-5′), 62.3(C-
6′), 102.9(C-1″), 72.2(C-2″), 72.1(C-3″), 73.9
(C-4″), 70.6(C-5″), 18.4(C-6″), 127.6(C-1′ ),
111.9(C-2′ ), 149.4(C-3′ ), 150.9(C-4′ ), 116.5
(C-5″ ), 124.3(C-6′ ), 115.1(C-α′), 147.9(C-β′),
168.0(C=O), 56.4(C-OMe)。以上数据与文献 〔7〕
报道一致 ,故鉴定化合物 4为 Martynoside。
化合物 5:白色针晶 , C30H48O3。 ESI-MSm/z:
456[ M+H] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:5.12
(1H, brs, H-12), 3.33(1H, m, H-3), 0.90(3H, d, J
=7.6 Hz, H-30), 0.80(3H, d, J=6.4 Hz, H-29),
1.03, 0.90, 0.88, 0.86, 0.66(5 ×3H, s);13C-NMR
(DMSO-d6 , 100MHz)δ:32.7(C-1), 26.9(C-2), 76.8
(C-3), 38.4(C-4), 54.7(C-5), 17.9(C-6), 36.5(C-
7), 40.1(C-8), 46.8(C-9), 36.3(C-10), 23.3(C-
11), 124.5(C-12), 138.1(C-13), 41.6(C-14), 27.5
(C-15), 23.8(C-16), 47.0(C-17), 52.3(C-18),
38.9(C-19), 39.4(C-20), 30.1(C-21), 38.2(C-
22), 28.2(C-23), 15.2(C-24), 16.0(C-25), 16.9
(C-26), 23.2(C-27), 178.2(C-28), 17.0(C-29),
21.0(C-30)。以上数据与文献 [ 8]报道一致 ,故鉴定
化合物 5为熊果酸。
化合物 6:白色粉末 。与胡萝卜苷对照品对比 ,
Rf值一致 ,混合熔点不降低 ,故鉴定为胡萝卜苷 。
化合物 7:脂状物 。ESI-MSm/z:829[ M+H] + ,
851[ M+Na] +。1H-NMR(CDDl3)δ:4.23(1H, d, Glu-
1), 4.35(1H, m), 1.01(3H, d), 0.91(3H, d), 0.88
(3H, t), 0.86(3H, t), 0.83(3H, d), 0.81(3H, t),
0.68(3H, s);13C-NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:37.3(C-
1), 31.9(C-2), 73.3(C-3), 42.3(C-4), 140.5(C-
5), 122.1(C-6), 32.4(C-7), 32.3(C-8), 50.2(C-
9), 36.7(C-10), 20.6(C-11), 39.8(C-12), 42.3(C-
13), 56.7(C-14), 24.3(C-15), 28.2(C-16), 56.2
(C-17), 11.8(C-18), 19.4(C-19), 36.2(C-20),
19.0(C-21), 33.9(C-22), 26.2(C-23), 5.8(C-24),
29.2(C-25), 18.8(C-26), 19.3(C-27), 23.1(C-
28), 12.0(C-29), 101.3(C-1′), 76.2(C-2′), 73.8
(C-3′), 73.4(C-4′), 79.7(C-5′), 63.7 (C-6′),
174.3(C-1″), 34.3(C-2″), 25.4(C-3″), 29.9(C-
4″), 29.7 ～ 29.1(C-5″～ 14″), 27.2(C-15″), 22.7
(C-16″), 14.1(C-17″)。以上数据与文献 [ 9]报道一
致 ,故鉴定化合物 7为 β-谷甾醇 -3-O-(6′-软脂酰
基)-β-D-葡萄糖苷。
参 考 文 献
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·924· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 6期 2010年 6月