全 文 ：大叶醉鱼草化学成分研究
彭雪晶1，曾 涌2，罗建军2，常晓沥2，谢亲建3，王 婷2，李 冲2，赵 磊1*
(1. 甘肃省高校中(藏)药化学与质量研究省级重点实验室 /甘肃中医学院，甘肃 兰州 730000;2. 兰州大学
药学院药物化学研究所，甘肃 兰州 730000;3. 武警甘肃总队医院药剂科，甘肃 兰州 730050)
摘要 目的:对大叶醉鱼草的化学成分进行研究。方法:利用硅胶和聚酰胺柱色谱、大孔吸附树脂进行分离纯
化，并运用现代波谱技术进行结构鉴定。结果:从大叶醉鱼草地上部分分离得到 8 个化合物，分别鉴定为:Cranio-
side A(1)、Eutigoside A(2)、1-O-4-Dimethoxyphenylethyl-4-O-3，4-dimethoxyphenylethy-β-D-glucopyranoside(3)、Isomar-
tynoside(4)、4″-O-Acetylmartynoside(5)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(6)、β-谷甾醇(7)、胡萝卜苷(8)。结论:所有化
合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词 大叶醉鱼草;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2012)12-1959-03
Study on the Chemical Constituents of Buddleja davidii
PENG Xue-jing1，ZENG Yong2，LUO Jian-jun2，CHANG Xiao-li2，XIE Qin-jian3，WANG Ting2，LI Chong2，ZHAO Lei1
(1. Key Laboratory of Chemistry and Quality for Traditional Chinese Medicines of the College of Gansu Province，Lanzhou 730000，
China;2. Gansu College of Traditional Chinese Medicine，Lanzhou 730000，China;3. Pharmaceutical College of Lanzhou University，
Lanzhou 730000，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Buddleja davidii. Methods:The constituents were isolated and purified
by silica gel column chromatography，polyamide column chromatography and macroporous adsorption resin and their structures were i-
dentified by spectroscopic analysis. Results:Eight compounds were elucidated as :Cranioside A(1) ，Eutigoside A(2) ，1-O-4-Dime-
thoxyphenylethyl-4-O-3，4-dimethoxyphenylethy-β-D-glucopyranoside(3) ，Isomartynoside(4) ，4″-O-Acetylmartynoside(5) ，Stigmasterol
glucoside(6) ，β-Sitosterol(7) ，Daucosterol(8). Conclusion:All these compounds are obtained from this plant for the first time.
Key words Buddleja davidii;Chemical constituents
收稿日期:2012-06-05
基金项目:甘肃省高校中(藏)药化学与质量研究省级重点实验室开放基金项目(zzy-2011-02)
作者简介:彭雪晶(1987-) ，女，硕士研究生，研究方向:天然药物化学;E-mail:xingxiangzipeng@ 163. com。
* 通讯作者:赵磊，E-mail:luckleizhao@ 126. com。
马钱科醉鱼草属植物大叶醉鱼草 Buddleja davi-
dii，多分布于海拔 800 ～ 2 200 m 的山坡、沟边灌丛
中，在我国陕西、江苏、浙江、江西、湖北等省区均有
部分。其味辛、微苦，性温，有毒。具有祛风散寒、活
血止痛、解毒杀虫之功效。临床上常将其用于治疗
风寒咳嗽、脚癣、跌打损伤等〔1〕。在前期工作中，已
经报道了该植物 7 个黄酮类化学成分〔2〕。在进一步
的研究中，利用硅胶和聚酰胺柱色谱、大孔吸附树脂
进行分离纯化了 8 个化合物，经波谱数据分析鉴定
其结构，分别为:Cranioside A(1)、Eutigoside A(2)、1-
O-4-Dimethoxyphenylethyl-4-O-3，4-dimethoxyphenyle-
thy-β-D-glucopyranoside(3)、Isomartynoside(4)、4″-O-
Acetylmartynoside(5)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(6)、
β-谷甾醇(7)、胡萝卜苷(8)。以上化合物均为首次从
该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AM-400核磁共振仪，Mariner 质谱仪。薄
层色谱硅胶 G、柱色谱硅胶(100 ～ 200 目)为青岛海
洋化工厂产品，柱色谱聚酰胺、聚酰胺薄膜均为浙江
黄岩四青生化材料厂产品，大孔吸附树脂为河北沧州
宝恩化工有限公司产品，其他化学试剂均为分析纯。
本药材 2007 年 9 月采自甘肃省陇南地区，经陇
南地区卫校王刚喜副教授鉴定为马钱科醉鱼草属植
物大叶醉鱼草 B. davidii的干燥地上部分。
2 提取与分离
干燥的大叶醉鱼草地上部分 5. 0 kg，用 95%乙
醇回流 4 次，合并提取液，回收溶剂后得浸膏 750 g，
将浸膏混悬于水中，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，
分别得到石油醚萃取物 80 g(A 部分)、乙酸乙酯萃
取物 150 g(B部分)。剩余部分经水溶解，过滤，滤
液经大孔吸附树脂(HPD-100)柱，用 95%乙醇洗脱
得到乙醇洗脱物 70 g(C部分)。B部分经硅胶柱层
析用氯仿∶甲醇体系进行梯度洗脱，在组分氯仿∶ 甲
醇(15 ∶ 1)洗脱物中分离得到化合物 7(34 mg) ;
氯仿∶甲醇(8 ∶ 1)洗脱物中分离得到化合物 1(21
mg)、5(66 mg) ;氯仿 ∶ 甲醇(6 ∶ 1)洗脱物中分离得
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到化合物 3(17 mg)、8(66 mg)。C部分经硅胶柱层
析用氯仿∶甲醇体系进行梯度洗脱，在组分氯仿∶ 甲
醇(4∶ 1)洗脱物中分离得到化合物 2(31 mg)、4(24
mg)、6(32 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色针状晶体。ESI-MS m/z:325［M
+ H］+。1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:7. 58(1H，
d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，7. 65(2H，d，J = 8. 2 Hz，H-2，
6) ，6. 94(2H，d，J = 8. 2 Hz，H-3，5) ，6. 48(1H，d，
J = 16. 0 Hz，H-α) ，3. 85(3H，s，OCH3) ，1. 00(3H，
d，J = 6. 4 Hz，H-6) ;13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)
δ:166. 2(C = O) ，161. 1(C-4) ，144. 2(C-β) ，130. 4
(C-2，6) ，130. 1(C-1) ，126. 7( (C-2) ，115. 6(C-
α) ，114. 4(C-3，5) ，94. 0(C-1) ，71. 6(C-2) ，74. 3
(C-4) ，68. 0(C-3) ，65. 4(C-5) ，55. 3(OCH3) ，17. 7
(C-6)。以上数据与文献〔3〕报道的一致，故鉴定化
合物 1 为 Cranioside A。
化合物 2:淡黄色粉末。紫外灯下显蓝色荧光。
ESI-MS m/z:445［M + H］+。1H-NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:7. 53(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，7. 49(2H，
d，J = 8. 8 Hz，H-3″，5″) ，6. 77(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-
2″，6″) ，6. 77(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 60(1H，d，
J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 58(1H，br s，H-2) ，6. 39(1H，
d，J = 16. 0 Hz，H-α) ，3. 78(2H，m，H-α) ，2. 70(2H，
m，H-β) ，4. 22(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，3. 11 ～ 4. 40
(5H，m，H-2 ～ 6) ;13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:
166. 7(C = O) ，130. 5 (C-1″) ，129. 9 (C-2″，6″) ，
115. 2(C-3″，5″) ，155. 8(C-4″) ，70. 3(C-α) ，35. 1(C-
β) ，125. 2(C-1) ，114. 9(C-2) ，149. 4(C-3) ，145. 0
(C-4) ，116. 0(C-5) ，122. 8(C-6) ，145. 0(C-α) ，
114. 2(C-β) ，103. 2(C-1) ，73. 9(C-2) ，76. 7(C-3) ，
70. 4(C-4) ，73. 5(C-5) ，63. 8(C-6)。以上数据与文
献〔4〕报道的一致，故鉴定化合物 2 为 Eutigoside A。
化合物 3:淡黄色粉末。紫外灯下显蓝色荧光。
ESI-MS m/z:505［M + H］+。1H-NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:7. 50(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，6. 88(2H，
d，J = 8. 4 Hz，H-3″，5″) ，7. 02(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-
2″，6″) ，6. 68(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 66(1H，d，
J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 55(1H，br s，H-2) ，6. 24(1H，
d，J = 16. 0 Hz，H-α) ，3. 79(2H，m，H-α) ，2. 65(2H，
m，H-β) ，4. 25(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，3. 15 ～ 3. 90
(5H，m，H-2 ～ 6) ，3. 79(3H，s，OCH3) ，3. 78(3H，s，
OCH3) ，3. 73(3H，s，OCH3) ;
13C-NMR(DMSO-d6，
100 MHz)δ:166. 3(C = O) ，132. 7(C-1″) ，130. 7(C-
2″，6″) ，114. 9(C-3″，5″) ，152. 7(C-4″) ，71. 3(C-α) ，
36. 1(C-β) ，124. 5(C-1) ，115. 0(C-2) ，150. 7(C-
3) ，147. 5 (C-4) ，115. 7 (C-5) ，122. 9 (C-6) ，
147. 0(C-α) ，114. 9(C-β) ，102. 8(C-1) ，74. 0(C-
2) ，75. 7(C-3) ，70. 1(C-4) ，73. 4(C-5) ，64. 0(C-6) ，
55. 5(OCH3) ，55. 7(OCH3) ，55. 6(OCH3)。对比化
合物 2的波谱数据，仅甲氧基信号不同，其余数据保
持一致，故鉴定此化合物为 1-O-4-Dimethoxyphenyle-
thyl-4-O-3，4-dimethoxyphenylethy-β-D-glucopyranside。
化合物 4:淡黄色粉末。紫外灯下显蓝色荧光。
ESI-MS m/z:653［M + H］+。1H-NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:7. 52(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，6. 24(1H，
d，J = 16. 0 Hz，H-α) ，6. 88(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，
H-6) ，6. 66(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 58(1H，d，
J = 1. 5 Hz，H-2) ，6. 54(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 48(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，4. 78(1H，d，J =
8. 0 Hz，H-1) ，5. 05(1H，br s，H-1) ，1. 15(3H，d，
J = 6. 4 Hz，H-6″) ，2. 68(2H，m，H-β) ，4. 27(2H，m，
H-α) ，3. 78(3H，s，OCH3) ，3. 68(3H，s，OCH3) ;
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:131. 5(C-1) ，112. 4
(C-2) ，147. 6(C-3) ，146. 5(C-4) ，117. 1(C-5) ，
121. 4(C-6) ，38. 6(C-α) ，72. 4(C-β) ，103. 1(C-1) ，
74. 8(C-2) ，81. 1(C-3) ，70. 8(C-4) ，75. 3(C-5) ，
63. 0(C-6) ，101. 0(C-1″) ，72. 4(C-2″) ，72. 3(C-
3″) ，74. 6(C-4″) ，70. 8(C-5″) ，18. 1(C-6″) ，125. 8
(C-1) ，112. 4(C-2) ，148. 2(C-3) ，148. 8(C-4) ，
116. 5(C-5) ，124. 0(C-6) ，146. 5(C-α) ，114. 8
(C-β) ，166. 9(C = O) ，55. 8(OCH3) ，56. 0(OCH3)。
以上数据与文献〔5〕报道的一致，故鉴定化合物 4 为
Isomartynoside。
化合物 5:淡黄色粉末。紫外灯下显蓝色荧光。
ESI-MS m/z:695［M + H］+。1H-NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:7. 88(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，6. 38(1H，
d，J = 16. 0 Hz，H-α) ，7. 24(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-
2) ，7. 12(1H，dd，J = 8. 8，1. 6 Hz，H-6) ，6. 80
(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-5) ，6. 70(1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2) ，6. 64(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-5) ，6. 63(1H，dd，
J = 8. 8，2. 0 Hz，H-6) ，3. 01(2H，m，H-β) ，4. 40(2H，
m，H-α) ，3. 85(3H，s，OCH3) ，3. 78(3H，s，OCH3) ，
2. 04(3H，s，OAc) ;13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:
131. 7(C-1) ，112. 6(C-2) ，147. 6(C-3) ，146. 3(C-
4) ，117. 1(C-5) ，121. 4(C-6) ，38. 4(C-α) ，56. 3
(OCH3) ，72. 0(C-β) ，103. 3(C-1) ，74. 6(C-2) ，
82. 0(C-3) ，70. 6(C-4) ，75. 8(C-5) ，62. 5(C-6) ，
101. 8(C-1″) ，72. 2(C-2″) ，72. 2(C-3″) ，75. 8(C-
4″) ，70. 7(C-5″) ，18. 8(C-6″) ，127. 5(C-1) ，112. 0
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(C-2) ，149. 5(C-3) ，150. 9(C-4) ，116. 8(C-5) ，
124. 4(C-6) ，115. 5(C-α) ，148. 3(C-β) ，166. 8
(C = O) ，56. 5(OCH3) ，21. 2 /172. 8(COCH)。以上
数据与文献〔6〕报道一致，故鉴定化合物 6 为 4″-O-
Acetylmartynoside。
化合物 6:白色粉末。ESI-MS m/z:575［M +
H］+。1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:5. 31(1H，s，
H-6) ，5. 14( (1H，m，H-22) ，5. 03( (1H，m，H-23) ，
4. 20(1H，d，H-1) ;13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)
δ:37. 0(C-1) ，29. 5(C-2) ，76. 9(C-3) ，39. 5(C-4) ，
140. 6(C-5) ，121. 4(C-6) ，31. 5(C-7) ，31. 6(C-8) ，
49. 8(C-9) ，36. 7(C-10) ，21. 1(C-11) ，39. 9(C-12) ，
42. 2(C-13) ，56. 5(C-14) ，24. 0(C-15) ，29. 3(C-
16) ，56. 4(C-17) ，129. 2(C-23) ，11. 9(C-18) ，19. 1
(C-19) ，40. 5(C-20) ，22. 8(C-21) ，50. 8(C-24) ，
33. 5(C-25) ，21. 2(C-26) ，19. 9(C-27) ，138. 2(C-
22) ，25. 6(C-28) ，12. 3(C-29) ，101. 0(C-1) ，73. 7
(C-2) ，77. 1(C-3) ，71. 4(C-4) ，76. 5(C-5) ，61. 3
(C-6)。以上数据与文献〔7〕报道一致，故鉴定化合
物 5 为豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 7:白色针晶。与标准的 β-谷甾醇共薄层
板展开，用不同的展开剂检测 Rf 值与标准品的完全
一致，混合以后所测熔点不下降，故鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 8:白色粉末。与标准的胡萝卜苷共薄层
板展开，用不同的展开剂检测 Rf 值与标准品的完全
一致，混合以后所测定熔点不下降，鉴定为胡萝卜苷。
参 考 文 献
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收稿日期:2012-09-05
基金项目:江苏省大学生创新训练计划项目(011042004000) ;江苏高校优势学科建设工程资助项目(ysxk-2010)
作者简介:樊蓉(1990-) ，女，在读本科生，专业方向:中药资源与开发;E-mail:1332116786@ qq. com。
* 通讯作者:刘训红，E-mail:liuxunh1959@ sohu. com。
同基原多部位入药紫苏类药材挥发性成分的比较分析
樊 蓉，杨军辉，刘训红* ，傅兴圣，许 虎
(南京中医药大学，江苏 南京 210046)
摘要 目的:比较分析同基原多部位入药紫苏类药材(紫苏叶、紫苏梗及紫苏子)挥发性成分的差异。方法:采
用 HSGC /MS技术分析紫苏类药材中挥发性成分，用峰面积归一法测定各成分的相对百分含量，并考察其共有成分
的含量变化。结果:初步分离鉴定出紫苏叶、紫苏梗、紫苏子中挥发性成分分别为 47 种、39 种、46 种;共有成分 17
种，主为 β-石竹烯、紫苏酮、α-石竹烯、柠檬烯、芳樟醇、蘑菇醇、α-香柠檬烯、芹菜脑等。结论:为科学阐释同基原多
部位入药紫苏类药材传统功效的差异提供依据。
关键词 紫苏叶;紫苏梗;紫苏子;挥发性成分;HSGC /MS
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2012)12-1961-06
Comparative Analysis of Volatile Components of Medicinal Materials from Perilla frutescens
FAN Rong，YANG Jun-hui，LIU Xun-hong，FU Xing-sheng，XU Hu
(Nanjing University of Chinese Medicine，Nanjing 210046，China)
Abstract Objective:To analyze the differences of volatile components of medicinal materials from Perilla frutescens (Perillae Fo-
·1691·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 12 期 2012 年 12 月