全 文 ：12 食品与药品 Food and Drug 2014年第 16卷第1期
毛泡桐果化学成分研究
李传厚1,2，王晓静1,2*，唐文照1,2，高天阳1,2
（1. 济南大学 山东省医学科学院医学与生命科学学院，山东 济南 250062；2. 山东省医学科学院药物研究
所，山东 济南 250062）
摘 要：目的 研究毛泡桐果实的化学成分。方法 应用柱色谱方法分离和纯化，通过理化常数和波谱分析鉴定化合物的结
构。结果 从毛泡桐果中分离出11个化合物，其结构分别鉴定为：β-谷甾醇（Ⅰ），泡桐素（Ⅱ），熊果酸（Ⅲ），胡萝
卜苷（Ⅳ），芹菜素（Ⅴ），香草酸（Ⅵ），异香草酸（Ⅶ），对羟基苯甲酸（Ⅷ），5,7,4′-三羟基-3′-甲氧基黄酮
（Ⅸ），3′-甲氧基木犀草素-7-O-β-D葡萄糖苷（Ⅹ），diplacone（Ⅺ）。结论 化合物Ⅵ、Ⅶ为首次从该属中分得，化合
物Ⅱ、Ⅸ、Ⅹ为首次从毛泡桐果中分得。
关键词：毛泡桐果；化学成分；结构鉴定
中图分类号：R282.4 文献标识码：A 文章编号：1672-979X（2014）16-0012-03
Study on Chemical Constituents of Paulownia Tomentosa Fruit
LI Chuan-hou1,2, WANG Xiao-jing1,2, TANG Wen-zhao1,2, GAO Tian-yang1,2
（1. Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical Sciences, Jinan 250062, China; 2. School of
Medicine and Life Sciences, University of Jinan-Shandong Academy of Medical Sciences , Jinan 250062, China）
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of the fruit of Paulownia tomentosa. Methods The
compounds were isolated and purifi ed by column chromatography and their structures were identifi ed on the basis of
physicochemical properties and spectral analysis. Results Eleven compounds were isolated and their structures were
identifi ed as β-sitosterol (Ⅰ), paulownin (Ⅱ), ursolic acid (Ⅲ), daucosterol (Ⅳ), apigenin (Ⅴ), vanillic acid (Ⅵ),
isovanillic acid (Ⅶ), 4-hydroxybenzoic acid (Ⅷ), 5,7,4-trihydroxy-3-methoxyfl avone (Ⅸ), 3-methoxyluteolin-7-O-β-
D-glucoside (Ⅹ), diplacone (Ⅺ) . Conclusion Compounds Ⅵ and Ⅶ were isolated from the Paulownia genus for the
fi rst time. Compounds Ⅱ, Ⅸ, and Ⅹ were isolated from the fruits of Paulownia tomentosa for the fi rst time.
Key Words：Paulownia tomentosa fruit ; chemical constituent; structure identifi cation
收稿日期：2013-11-10
作者简介：李传厚，男，硕士研究生，研究方向为天然药物化学 E-mail: li05050261@163.com
*通讯作者：王晓静，女，硕士生导师 Tel: 0531-82629336 E-mail: xiaojing6@gmail.com
毛泡桐果为玄参科泡桐属植物毛泡桐 [Paulownia
tomentosa (Thunb.) Steud]的果实，具有化痰、止咳和平喘
的临床功效。现代医学研究证明，泡桐果中的苯丙素和香
叶基黄酮类化合物具有抗菌和治疗哮喘的作用[1-2]。对泡桐
属植物化学成分的研究始于上世纪30年代初，日本科研人
员做了大量的研究工作。兰州大学的研究人员对泡桐属植
物中的白花泡桐做了较系统的的研究 [1-2]。此外，对光泡
桐、毛泡桐、兰考泡桐的研究也有相关的文献报道，但多
集中于对植物叶子和花的研究，毛泡桐果实的研究较少。
因此本实验对泡桐果进行更系统的提取分离。从95 %乙醇
浸提物中分离得到11种化合物，根据理化常数、化学方法
及波谱学分析（1H-NMR ,13C-NMR） 确定了它们的结构，
化合物Ⅴ、Ⅵ为首次从该属中分得，化合物Ⅱ、Ⅸ、Ⅹ为
首次从毛泡桐果中分得。
1 仪器、试剂与材料
X 4 型显微熔点仪（温度未校正）；N I C O L E T
AVATAR-330 型红外光谱仪；Agillent 8453型紫外分光光度
计；Bruker Acance 6002型核磁共振仪； Agilent Trap VL型
质谱仪。柱色谱用硅胶（100～200 目，200～300 目），
薄层色谱硅胶G 、硅胶GF254、硅胶H （400 目）均为青
岛海洋化工产。色谱用试剂均为分析纯。毛泡桐果采自临
沂市费县山区，并由山东省医学科学院药物研究所孙敏耀
副主任药师鉴定为泡桐属植物毛泡桐[Paulownia tomentosa
(Thunb.) Steud]的果实。
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食品与药品 Food and Drug 2014年第 16卷第1期 13
2 提取与分离
干燥毛泡桐果10 kg粉碎，用95 %乙醇加热回流提取3
次，浓缩，醇提物加水混悬后依次用二氯甲烷、乙酸乙酯
和正丁醇提取，得二氯甲烷提取物30 g，乙酸乙酯提取物
65 g，正丁醇提取物80 g。二氯甲烷提取物经常压柱色谱，
以石油醚-乙酸乙酯溶剂系统梯度洗脱，薄层色谱（TLC）
检测，合并相同组分，再反复经硅胶柱色谱得到化合物
Ⅰ～Ⅳ，乙酸乙酯提取物以二氯甲烷-甲醇溶剂系统梯度洗
脱，最后得到化合物Ⅴ～Ⅺ。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ：白色粉末（石油醚 -乙酸乙酯），m p
137～138 ℃，EI-MS m/z：415 [M+H]+。IR（KBr）cm-1：
3430，2936，2852，1464，1382，1368，959。与β-谷甾醇
对照品共薄层色谱，Rf 值和斑点颜色均一致，混合物熔点
不下降，故鉴定为β-谷甾醇（β-sitosterol）。
化合物Ⅱ：无色针状结晶（氯仿），mp：105～106
℃，C20H18O7，EI-MS m/z：393[M+Na]+。1H-NMR (CDCl3,
600 MHz) δ：6.96(1H, d, J = 1.5 Hz, H-2)，6.89(1H, s,
H-2)，6.88 (1H, m, H-6)，6.87 (1H, m, H-5)，6.82 (1H,
d, J = 7.8 Hz, H-5)，5.98(2H, s, -O-CH2-O-)，5.95 (2H, s,
-O-CH2-O-)，4.84 (2H, d, J = 4.8 Hz, H-6,7)，4.81 (1H, s,
H-7)，4.54 (1H, dd, J = 9.1, 0.8 Hz, Hb-9)，4.07 (1H, d, J =
9.3 Hz, Hb-9)，3.93 (1H, d, J = 9.3 Hz, Ha-9)，3.86 (1H, dd, J
= 9.2, 6.1 Hz, Ha-9)。13C-NMR(CDCl3, 125 MHz) δ: 129.1(C-
1)，107.2 (C-2)，147.9 (C-3)，148.2 (C-4)，108.6 (C-5)，
120.1(C-6)，87.5 (C-7)，91.6 (C-8)，74.7 (C-9)，134.5 (C-
1)，106.9 (C-2)，147.3 (C-3)，148.0 (C-4)，108.2 (C-5)，
119.8 (C-6)，85.8 (C-7)，60.4 (C-8)，71.7 (C-9)，101.3
(-O-CH2-O-)，101.2 (-O-CH2-O-)。波谱数据与文献[3]对照基
本一致，确定化合物为泡桐素（paulownin）。
化合物Ⅲ：白色粉末（石油醚-乙酸乙酯），mp：
283～285 ℃，C30H48O3，EI-MS m/z：457[M+H]+。IR(KBr)
cm-1：3527，2956，2871，1717，1454，1385，1123，
1041。13C-NMR (DMSO-d6, 125 MHz) δ：33.1 (C-1)，26.7
(C-2)，76.7 (C-3)，38.2(C-4)，55.1 (C-5)，17.9 (C-6)，36.2
(C-7)，39.5(C-8)，46.3 (C-9)，36.2 (C-10)，23.4(C-11)，
124.6 (C-12)，137.9 (C-13)，41.6(C-14)，27.4 (C-15)，23.7
(C-16)，46.8 (C-17)，53.2 (C-18)，38.6 (C-19)，39.2 (C-
20)，30.1 (C-21)，38.4(C-22)，28.3 (C-23)，15.2 (C-24)，
15.9 (C-25)，16.7 (C-26)，22.7 (C-27)，178.4(C-28)，16.9
(C-29)，20.7(C-30)。波谱数据与文献[4]对照基本一致，确
定化合物为熊果酸（ursolic acid）。
化合物Ⅳ：白色粉末（甲醇），mp：300～302 ℃，
Liebermann-Burchard反应呈阳性。相对分子质量576.8。
IR(KBr)cm-1：3340 (OH)，2930，2858，1460，1380，
1162，1075，1020。与胡萝卜苷对照品共薄层色谱，Rf值
和斑点颜色均一致，混合物熔点不下降，故确定为胡萝卜
苷（daucosterol）。
化合物Ⅴ：黄色粉末（甲醇） , mp：274.0～276.0
℃。IR(KBr) ν cm-1：3311， 1660， 1613， 1508；1H-NMR
( 600 MHz , CD3OD) δ：6.56 ( 1H, s, H-3)，6.17 (1H, d, J
= 8.2 Hz, H-6) ，6.42(1H, d, J = 8.2 Hz, H-8)，6.93 (2H,
d, J = 8.2 Hz, H-3,5) ，7.83 (2H, d, J = 8.2 Hz, H-2,6)。
波谱数据与文献 [5]对照基本一致，确定化合物为芹菜素
（apigenin）。
化合物Ⅵ：白色结晶，mp：210～212 ℃（甲醇），
EI-MS m/z：169 [M+H]+ 。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，
显示存在酚羟基；溴甲酚绿反应阳性，表明存在羟基。
1H-NMR（600 MHz,CD3OD）δ：7.54 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-6），7.53（1H，brs，H-2），6.83（1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5），3.88 (3H, s, OCH3-3)。13C-NMR(CD3OD, 125 MHz)
δ: 168.63 (COOH)，121.63 (C-1)，112.29 (C-2)，152.13 (C-
3)，147.22 (C-4)，114.39 (C-5)，123.84 (C-6)，54.93 (4-
OCH3)。波谱数据与文献[6-7]对照基本一致，故确定此化合
物为3-甲氧基-4-羟基苯甲酸，即香草酸（vanillic acid）。
化合物Ⅶ：白色粉末，mp：196～198 ℃（甲醇），
EI-MS m /z：169 [M+H]+ 。1H-NMR（600 MHz, DMSO-d6）
δ: 12.53（1H，s，-COOH），9.88（1H，s，OH-3），
7.44 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-6），7.43（1H，s，J = 1.8 Hz，
H-2），6.84（1H, d, J = 9.0 Hz, H-5），3.81(3H, s, OCH3-
4)。13C-NMR (CD3OD, 125 MHz) δ: 167.8 (-COOH)，122.0
(C-1)，113.0 (C-2)，147.6 (C-3)，151.4 (C-4)，115.4 (C-
5)，123.9 (C-6)，55.9 (4-OCH3)。波谱数据与文献[6-7]对照基
本一致，故确定此化合物为异香草酸（isovanillic acid）。
化合物Ⅷ：无色结晶（甲醇），mp：213～214℃（甲
醇），C7H6O3，EI-MS m/z: 139 [M+H]+ 。1H-NMR（600
MHz, CD3OD）δ: 7.88 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2,6），6.70（2H,
d, J = 8.4 Hz, H-3,5）。13C-NMR (CD3OD, 125 MHz) δ: 168.7
(-COOH)，121.3 (C-1)，113.6 (C-2,6)，114.6 (C-3,5)，168.7
(C-4)。波谱数据与文献[8]对照基本一致，故确定此化合物
为对羟基苯甲酸（P-hydroxybenzoic acid）。
化合物Ⅸ：黄色粉末（丙酮），mp：278～280℃ ,
C16H12O6，EI-MS m/z：301 [M+H]+。1H-NMR ( 600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.98 （1H, s, OH-5），10.84（1H, s, OH-
7），9.99 （1H, s, OH-4），7.56 (2H, overlap, H-2,6），
6.93(1H, d, J = 9.2 Hz, H-5)，6.91 (1H, s, H-3)，6.51 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8)，6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 164.1 (C-2)，104.2 (C-3)，182.3
14 食品与药品 Food and Drug 2014年第 16卷第1期
(C-4)，157.8 (C-5)，99.3 (C-6)，164.6 (C-7)，94.5 (C-
8)，161.9 (C-9),103.6 (C-10)，120.8 (C-1)，116.2 (C-2)，
115.3 (C-3)，151.2 (C-4)，110.6 (C-5)，121.9 (C-6)，56.4
(-OCH3)。以上波谱数据与文献[9]报道一致，故鉴定为5, 7,
4-三羟基-3-甲氧基黄酮。
化合物Ⅹ：淡黄色粉末（吡啶），mp：214～216℃，
C16H12O6，EI-MS m/z：463 [M+H]+。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ：7.62 (2H, d, J = 8.4, 2.0 Hz, H-2,6)，6.99 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-5)，6.90 (1H, s, H-8)，5.04 (1H, d, J = 7.4
Hz, H-1)；13C-NMR (125MHz, DMSO-d6) δ: 163.4 (C-2)，
103.9 (C-3)，182.5 (C-4)，157.4 (C-5)，99.9 (C-6)，164.6
(C-7)，94.5 (C-8)，161.5 (C-9), 105.8 (C-10)，120.9 (C-1)，
110.7 (C-2)，151.4 (C-3)，148.6 (C-4)，116.2 (C-5)，121.8
(C-6)，100.4 (C-1)，73.5 (C-2)，76.9 (C-3)，70.00 (C-
4)，77.7 (C-5)，61.0 (C-6)，56.4 (-OCH3)。以上波谱数据
与文献[10]报道一致，故鉴定为3-甲氧基木犀草素-7-O-β-D
葡萄糖苷 。
化合物Ⅺ：黄色粉末（甲醇），mp：170～173℃ ,
C25H28O6，EI-MS m/z：425 [M+H]+。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ：5.26 (1H, dd, J = 13.0, 2.8 Hz,H-2)，3.14 (1H,
dd, J = 17.2, 13.0 Hz, H-3a)，2.60 (1H, dd, J = 17.2, 2.8.0 Hz,
H-3e)，5.88 (1H, s, H-8)；13C-NMR (DMSO-d6, 150MHz)
δ: 78.6 (C-2)，42.6 (C-3)，196.0 (C-4)，160.7 (C-5)，109.4
(C-6)，162.2 (C-7)，95.2 (C-8)，161.0 (C-9),101.4 (C-10)，
130.1 (C-1)，114.8 (C-2)，145.7 (C-3)，146.1 (C-4)，115.8
(C-5)，118.2 (C-6)，18.9 (C-1)，122.2 (C-2)，132.0 (C-
3)，16.2 (C-4)，40.8 (C-5)，27.6 (C-6)，122.0 (C-7)，
130.2 (C-8)，27.5 (C-9)，16.9 (C-10)。以上波谱数据与文
献[11-12]报道一致，故鉴定为6-香叶基-3,4,5,7-四羟基-黄酮烷
（diplacone） 。
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全国SOD产业联盟常务理事会第一次会议
会 议 纪 要
由全国SOD产业联盟主办，苏州市劲奥医疗器械有限公司协办的全国SOD产业联盟常务理事会第一次会议于
2013年11月20日至22日在江苏省苏州市南亚宾馆举行。来自14个联盟正副理事长、常务理事单位的代表以及顾问、
特邀代表共28人出席会议。联盟理事长袁勤生在会上作了主旨发言。
这个会议的召开，标志着全国SOD产业联盟常务理事会作为理事会的执行机构正式开始运作，是联盟组织建设
的重大进展。
会议研究确定了联盟2014年工作目标和具体任务，并为出席会议的联盟成员单位颁证授牌，还结合当前形势对
SOD应用产品的开发、生产和产业化模式进行了深入的探讨。
全国SOD产业联盟
2013年11月22日