全 文 ：［收稿日期］ 20140116(011)
［基金项目］ 国家自然科学基金项目(81102788) ;江西省自然科学基金项目(20114BAB215041)
［第一作者］ 彭财英，在读硕士，助教，从事中药学研究，Tel:0791-87118633，E-mail:38054049@ qq． com
［通讯作者］ * 舒积成，博士，副教授，从事中药学研究，Tel:0791-87118674. E-mail:shujc210@ 163. com
南天竹种子中酚酸类成分
彭财英，刘建群，张锐，舒积成*
( 江西中医药大学，南昌 330004)
［摘要］ 目的:研究南天竹种子的化学成分。方法:采用正反相硅胶、凝胶、微孔树脂柱色谱，薄层色谱等手段分离，波谱
法进行结构鉴定。结果:从南天竹种子中分离得到 9 个酚酸类化合物:丁香酸(1) ，没食子酸乙酯(2) ，鞣花酸(3) ，咖啡酸
(4) ，对羟基苯甲酸(5) ，没食子酸(6) ，原儿茶酸(7) ，3 3-二甲基鞣花酸-4-O-β-D-葡萄糖苷(8) ，岩白菜素(9)。结论:化合物
1 ～ 9 均为在此植物中首次分离得到。
［关键词］ 南天竹种子;化学成分;酚酸
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)23-0095-04
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014230095
［网络出版地址］ http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /11． 3495． Ｒ． 20141027． 1532． 013． html
［网络出版时间］ 2014-10-27 15:32
Phenolic Acid Constituents in Seeds of Nandina domestica
PENG Cai-ying，LIU Jian-qun，ZHANG Ｒui，SHU Ji-cheng*
(Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of the seeds of Nandina domestica． Method:
The compounds were isolated with column chromatography and their structures were elucidated by means of spectral
analysis． Ｒesult:Nine phenolic compounds were isolated and their structures were identified as syringic acid
(1) ，ethyl gallate (2) ，ellagic acid (3) ，caffeic acid (4) ，p-hydroxybenzoic acid (5) ，gallic acid (6) ，
protocatechuic acid (7) ，3，3-di-O-methylellagic-4-O-β-D-glucoside (8) ，bergenin (9) ，respectively．
Conclusion:The compounds 1-9 were first isolated in Nandina domestica．
［Key words］ seeds of Nandina domestica;chemical constituents;phenolic acid
南天竹是一种具有观赏、生态、药用等多种价值
的树种。在《本草纲目拾遗》中收载。具有清热除
湿、通经活络、止咳平喘等功效，用于治疗感冒发热，
湿热黄疸，跌打损伤，急性胃肠炎，肺热咳嗽，等多种
疾病［1-2］。近年来，国内外学者对药用植物南天竹
的药理及化学成分进了研究，报道南天竹具有抗菌、
降压、止咳、平喘等药理作用［3-5］，化学成分主要含
有生物碱、黄酮、木脂素、三萜、酚酸等类成分［6-10］，
为其在临床上的应用提供了理论支持。
本课题组研究发现南天竹种子提取物能明显提
高三氧化二砷的半数致死量(LD50) ，对三氧化二砷
致肝及心肌损伤具有很好保护作用［11］，但其减毒的
物质基础不明确。据此，笔者对南天竹种子进了系
统的化学成分研究。曾有报道［12］从南天竹种子中
分离得到 7 个木脂素类成分。本研究从 80%乙醇
提取物的乙酸乙酯及甲醇部分中分离鉴定了 9 个酚
酸类化合物，分别为丁香酸(1) ，没食子酸乙酯(2) ，
鞣花酸(3) ，咖啡酸(4) ，对羟基苯甲酸(5) ，没食子
酸(6) ，原儿茶酸(7) ，3 3-二甲基鞣花酸-4-O-β-D-
葡萄糖苷(8) ，岩白菜素(9)。化合物 1 ～ 9 均为首
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中国实验方剂学杂志
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Vol． 20，No． 23
Dec．，2014
次从南天竹种子中分离得到。
1 材料
Büchi Melting point B-540 /545 型熔点测定仪
(温度未经较正) ，LCQ DECAXPplus 质谱仪，AM
(400，300 MHz)型核磁共振仪(Brucker，TMS 为内
标) ，1100 LC-MSD-Trap 液相色谱-质谱联用仪(美
国 Agilent 公 司) ，CDCl3， CD3COCD3， CD3OD，
DMSO-d6 为溶剂。
柱色谱硅胶(200 ～ 300 目) ，大孔树脂(上海摩
速科学器材有限公司，D101) ，薄层色谱硅胶(青岛
海 洋 化 工) ，MCI 树 脂 (Mitsubishi Chemical
Corporation，75 ～ 150 μm) ，凝胶 Sephadex LH-20
(Pharmacia) ，显色剂为 5%浓硫酸乙醇溶液。
南天竹种子于 2010 年 10 月初采自江苏省，由
江西中医药大学中药鉴定教研室付小梅副教授鉴定
为小檗科 Berberidaceae南天竹 Nandina domestica种
子，标本现存于江西中医药大学现代中药制剂教育
部重点实验室。
2 提取和分离
取南天竹子 9. 5 kg，种皮压碎，用 80%乙醇加
热回流提取 3 次，每次 2 h，提取液浓缩得浸膏 650
g。取 500 g 浸膏用 1∶ 1的硅胶与硅藻土拌匀，分别
用石油醚、乙酸乙酯、甲醇抽提，减压回收溶剂。得
石油醚部分 162 g，乙酸乙酯部分 106 g，甲醇部分
135 g。取醋酸乙酯抽提部位 (100 g)进行硅胶柱
色谱，以二氯甲烷-甲醇(100 ∶ 0，50 ∶ 1，20 ∶ 1，10 ∶ 1，
5∶ 1，1∶ 1)梯度洗脱得到 Fr． 1，Fr． 2，Fr． 3，Fr． 4，Fr． 5
和 Fr． 6 共 6 个流份。Fr． 3(15. 6 g)经硅胶柱色谱，
石油醚-丙酮(8∶ 1，6∶ 1，3∶ 1，1∶ 1)梯度洗脱，薄层色
谱检测，其中合并石油醚-丙酮(1∶ 1)洗脱部分第 8-
11 流份，第 16 ～ 21 流份，再分别经凝胶柱色谱，洗
脱剂为二氯甲烷-甲醇 1 ∶ 1，分离得到化合物 1(11
mg) ，2(9 mg)。Fr． 4(10. 3 g)经硅胶柱色谱，二氯
甲烷-甲醇(15∶ 1，12∶ 1，6∶ 1，3∶ 1)梯度洗脱，薄层色
谱检测，其中合并二氯甲烷-甲醇(6∶ 1)洗脱部分合
并第 10 ～ 12 流份，第 21 ～ 24 流份，再分别经凝胶柱
色谱，洗脱剂为甲醇，分离得到化合物 3(7 mg) ，
4(10 mg)。合并二氯甲烷-甲醇(3∶ 1)洗脱部分合并
第 7 ～ 10 流份，第 18 ～ 22 流份，再分别经凝胶柱色
谱，洗脱剂为甲醇，分离得到化合物 5(7 mg) ，6(10
mg)。取甲醇抽提部位(130 g)进行大孔树脂柱色
谱，分别用水，50%，95%乙醇洗脱，50%乙醇洗脱部
位经 MCI 柱色谱，分别用 30%，60%，90%甲醇洗
脱，60%甲醇部分(1. 8 g)经硅胶柱色谱，洗脱剂为
二氯甲烷-甲醇 5∶ 1及二氯甲烷-甲醇 3∶ 1，薄层层板
检测，合并第 5 ～ 8 流份，第 19 ～ 25 流份及第 29 ～ 33
流份，再分别经凝胶柱色谱，洗脱剂为甲醇，分离得
到化合物 7(7 mg) ，8(9 mg) ，9(12 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 类白色针状结晶(CHCl3-MeOH) ，
mp 210 ～ 211 ℃，三氯化铁试液显蓝色斑点。ESI-
MS m/z 199［M + H］+。1H-NMＲ (CD3COCD3，400
MHz)δ:7. 30 (2H，s，H-2，6) ，3. 85 (6H，s，
OCH3)。
13C-NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:121. 6 (C-
1) ，108. 2 (C-2，6) ，141. 7 (C-3，5) ，148. 6 (C-
4) ，168. 9 (COOH) ，57. 3 (OCH3 × 2)。以上数据
与文献［13］对照一致，确定该化合物为丁香酸
(syringic acid)。
化合物 2 浅黄色粉末(CHCL3-MeOH) ，mp
161 ～ 163 ℃，三氯化铁试液显阳性反应。ESI-MS
m/z 199 ［M + H］+。1H-NMＲ (CD3OH，400 MHz)
δ:7. 07 (2H，s，H-2，6) ，4. 22 (2H，q，J = 7. 5 Hz，
H-1) ，1. 30 (3H，t，J = 7. 5 Hz，H-2)。13 C-NMＲ
(CDCl3，100 MHz)δ:122. 2 (C-1) ，111. 4 (C-2，
6) ，148. 2 (C-3，5) ，141. 3 (C-4) ，168. 6 (C-7) ，
62. 5 (C-1) ，17. 3 (C-2)。以上数据与文献［14-
15］报道的数据基本一致，故鉴定该化合物为没食
子酸乙酯 (ethyl gallate)。
化合物 3 淡黄色粉末(MeOH) ，mp 359 ～
361 ℃，三氯化铁试液成阳性反应。ESI-MS m/z 303
［M + H］+。1H-NMＲ (DMSO-d6，400 MHz)δ:7. 44
(2H，s，H-5，5’)。13 C-NMＲ (DMSO-d6，100 MHz)
δ:107. 3 (C-1，1) ，139. 0 (C-2，2) ，130. 6 (C-3，3) ，
148. 2 (C-4，4) ，110. 2 (C-5，5) ，112. 0 (6，6) ，
158. 6 (C-7，7)。以上数据与文献［16］报道数据基
本一致，故该化合物鉴定为鞣花酸 (ellagic acid)。
化合物 4 白色粉末(MeOH) ，mp 208 ～ 210
℃，三氯化铁试液显阳性反应。ESI-MS m/z 181
［M + H］+。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz) δ:7. 60
(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-β) ，7. 05 (1H，d，J = 2. 2
Hz，H-2) ，6. 98 (1H，dd，J = 8. 0，2. 2 Hz，H-6) ，
6. 80 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 19 (1H，d，J =
16. 0 Hz，H-α)。13 C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ:
127. 2 (C-1) ，114. 8 (C-2) ，148. 7 (C-3) ，146. 3
(C-4) ，116. 0 (C-5) ，122. 2 (C-6) ，146. 5 (C-1) ，
114. 6 (C-2) ，169. 5 (C-3)。以上数据与文献
［17］报道数据基本一致，故该化合物鉴定为咖啡酸
(caffeic acid)。
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中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 23
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化合物 5 白色针晶(MeOH) ，mp 212 ～ 214
℃，三氯化铁试液显阳性反应。ESI-MS m/z 161
［M + Na］+。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)δ:7. 84
(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，6. 79 (2H，d，J = 8. 0
Hz，H-3，5)。13C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ:123. 2
(C-1) ，133. 5 (C-2，6) ，116. 2 (C-3，5) ，164. 0 (C-
4) ，171. 0 (C-7)。以上数据与文献［17］报道数据
基本 一 致，故 该 化 合 物 鉴 定 为 对 羟 基 苯 甲
酸(p-hydroxybenzoic acid)。
化合物 6 白色针晶(MeOH) ，mp 236 ～
238 ℃，三氯化铁试液显阳性反应。ESI-MS m/z 171
［M + H］+。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)δ:7. 07
(2H，s，H-2，6)。13 C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ:
121. 2 (C-1) ，109. 4 (C-2，6) ，145. 8 (C-3，5) ，
138. 5 (C-4) ，168. 2 (C-7)。以上数据与文献［18］
报道数据基本一致，故该化合物鉴定为没食子酸
(gallic acid)。
化合物 7 白色针晶(MeOH) ，mp 195 ～
197 ℃，三氯化铁试液显阳性反应。ESI-MS m/z 177
［M + Na］+。1H-NMＲ (CD3COCD3，400 MHz) δ:
7. 50 (1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2) ，6. 93 (1H，d，J =
8. 0 Hz，H-5) ，7. 55 (1H，dd，J = 8. 0，2. 2 Hz，H-
6)。13C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ:123. 2 (C-1) ，
117. 8 (C-2) ，145. 7 (C-3) ，151. 0 (C-4) ，116. 1
(C-5) ，123. 9 (C-6) ，170. 5 (C-7)。以上数据与文
献［13］报道数据基本一致，故该化合物鉴定为原儿
茶酸 (protocatechuic acid)。
化合物 8 灰白色粉末(CHCl3-MeOH) ，mp
295 ～ 297 ℃，三氯化铁试液显阳性反应。ESI-MS
m/z 493［M + H］+。1H-NMＲ (DMSO-d6)δ:10. 58
(1H，s，C4-OH) ，7. 71，7. 45 (each 1H，s，H-5，
5) ，4. 90 (1H，d，J = 7. 5Hz，glucose H-1) ，3. 95，
3. 91 (6H，s，C3，C3-OCH3) ，3. 30 ～ 3. 85 (glc H-2-
H-6)。13C-NMＲ (DMSO-d6)δ:114. 9 (C-1) ，141. 3
(C-2) ，142. 2 (C-3) ，152. 0 (C-4) ，111. 6 (C-5) ，
111. 5 (C-6) ，159. 0 (C-7，7) ，111. 9 (C-1) ，
141. 9 (C-2) ，141. 0 (C-3) ，153. 2 (C-4) ，112. 0
(C-5) ，113. 2 (C-6) ，101. 6 (C-1) ，73. 4 (C-
2) ，77. 6 (C-3) ，69. 8 (C-4) ，76. 8 (C-5) ，
61. 0 (C-6 ) ，61. 8 (C3-OCH3 ) ，61. 4 (C5-
OCH3)。以上数据与文献［19］对照一致，确定该化
合物为 3，3-二甲基鞣花酸-4-O-β-D-葡萄糖苷 (3，
3-di-O-methylellagic-4-O-β-D-glucoside)。
化合物 9 白色块状结晶(MeOH) ，mp 230 ～
232 ℃，三氯化铁试液成阳性反应。ESI-MS m/z 329
［M + H］+。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)δ:3. 76
(1H，m，H-2) ，3. 32 (1H，m，H-3) ，3. 97 (1H，
m，H-4) ，4. 00(1H，dd，J = 8. 0，10. 0 Hz，H-4a) ，
7. 01 (1H，s，H-7) ，4. 89 (1H，d，J = 10. 0 Hz，H-
10b) ，3. 61 (2H，m，H-11) ，3. 85 (3H，s，H-
12)。13C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ:83. 3 (C-2) ，
72. 1 (C-3) ，75. 8 (C-4) ，81. 9 (C-4a) ，166. 0 (C-
6) ，119. 7 (C-6a) ，111. 4 (C-7) ，152. 6 (C-8) ，
142. 6 (C-9) ，149. 7 (C-10) ，117. 8 (C-10a) ，74. 6
(C-10b) ，62. 9 (C-11) ，61. 0 (C-12)。以上数据与
文献［20］对照一致，确定该化合物为岩白菜素
(bergenin)。
［参考文献］
［1］ 《中国植物志》编辑委员会． 中国植物志． 第 29 卷
［M］． 北京:科学出版社，2010:52.
［2］ 清·赵学敏． 本草纲目拾遗［M］． 北京:人民卫生出
版社，1963:178.
［3］ Muneo T，Tatsuhiro A，Takuro U，et al． The extract
from Nandina domestica Thuberg． inhibits histamine-
and serotonin-induced contraction in isolated guinea pig
trachea［J］． Biol Pharml Bull，2007，30(11) :2063.
［4］ Vivek B K，Atiqur C，Chul K S． Chemical composition
and inhibitory parameters of essential oil and extracts of
Nandina domestica Thunb． to control food-borne
pathogenic and spoilage bacteria ［J］． Int J Food
Microbiol，2008，125(2) :117.
［5］ Takuro U，Tatsuhiro A，Hidenobu O，et al． Biphasic
tracheal relaxation induced by higenamine and nantenine
from Nandina domestica Thunberg ［J］． J Pharm Sci，
2011，115(2) :254.
［6］ Kunitomo J I，Ju-Ichi M，Ando Y． Isolation of new
base， dehydronantenine and lignan， ( － )-
episyringaresinol from Nandina domestica Thunb．［J］．
Yakugaku Zasshi，1975，95(4) :445.
［7］ Kodai T， Horiuchi Y， Nishioka Y， et al． Novel
cycloartane-type triterpenoid from the fruits of Nandina
domestica［J］． J Nat Med，2010，64(2) :216.
［8］ Han J，Ahn Y J，Luo X Y． P-hydroxybenzaldehyde，a
growth inhibitory chemical extracted from common
nandina (Nandina domestica Thunb．) leaf ［J］．
Allelopathy J，2011，28(2) :213.
［9］ Kunitomo J， Ju-ichi M，Yoshikawa Y． Structure of
nandazurine and isolation of sinoacutine (alkaloids of
Nandina domestica Thunb) ［J］． Yakugaku Zasshi，
1974，94(1) :97.
·79·
彭财英，等:南天竹种子中酚酸类成分
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
［10］ Morita N，Shimizu M，Arisawa N，et al． Isolation of
amentoflavone and two new glycosides from the leaves of
Nandina domestica Thunb ［J］． Chem Pharm Bull，
1974，22(11) :2750.
［11］ 刘建群，张锐，舒积成． 三氧化二砷与南天竹子配伍
的药 物 组 合 物 及 其 制 备 和 用 途:中 国
201010600746. 8［P /OL］． 2011-04-11［2013-02-01］．
http:∥zhuanli． infoeach． com /goods-497152． html．
［12］ 舒积成，刘建群，彭财英，等． 南天竹种子中木脂素
类成分研究［J］． 中国现代应用药学杂志，2013，30
(2) :115.
［13］ 贾陆，郭海波，敬林林，等． 地桃花化学成分研究
Ⅱ．酚酸类等化学成分［J］． 中国医药工业杂志，
2009，40(10) :746.
［14］ 郭伶伶，吴春华，葛丹丹，等． 芒果叶化学成分研究
Ⅱ［J］． 热带亚热带植物学报，2012，20(6) :591.
［15］ 李荣，王乃利． 猫眼草中酚酸类及木脂素类化学成
分的研究［J］． 内蒙古中医药，2012，11 (1) :87.
［16］ 朱华旭，唐于平，龚祝南，等． 假奓包叶化学成分研
究［J］． 中草药，2008，39(11) :1613.
［17］ 肖扬，王立波，金刚，等． 无梗五加果酚酸类化学成
分的研究 ［J］． 中国药物化学杂志，2012，12
(3) :223.
［18］ 刘东，鞠建华，杨峻山． 狭叶崖爬藤化学成分的研究
［J］． 中草药，2003，34(1) :4.
［19］ 石心红，杜晓犁，孔令义． 准噶尔大戟根化学成分的
研究［J］． 中国中药杂志，2006，31(18) :1503.
［20］ 王国才，梁洁平，王英，等． 白饭树的化学成分［J］．
中国天然药物，2008，6(4) :251.
［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20140217(018)
［基金项目］ 国家自然科学基金项目 (81274064，81373956)
［第一作者］ 刘佳，硕士在读，从事天然药物化学研究，Tel:15805685345，E-mail:liujia944@ hotmail． com
［通讯作者］ * 冯锋，教授，博士生导师，从事天然药物活性成分提取分离、结构修饰及体内分析研究，Tel:025-86185180，E-mail:fengfeng
@ cpu． edu． cn
抑肝散神经保护物质基础
刘佳，柳文媛，冯锋*
( 中国药科大学，南京 210009)
［摘要］ 目的:研究中药复方抑肝散活性部位的化学物质基础，为阐明其药理作用机制提供理论依据。方法:应用各种
色谱和光谱方法，对抑肝散活性部位的化学成分进行分离和鉴定。结果:从抑肝散活性部位中分离得到 15 个化合物，分别鉴
定为卡达宾(1) ，钩藤碱(2) ，甘草苷(3) ，甘草素(4) ，异甘草苷(5) ，异甘草素(6) ，saikochromoside A(7) ，汉黄芩苷(8) ，芒柄
花苷(9) ，tetrahydroxymethoxychalcone(10) ，槲皮素(11) ，山奈酚(12) ，洋川芎内酯Ⅰ(13) ，洋川芎内酯 H(14)和阿魏酸(15)。
结论:以上化合物均为首次从抑肝散活性部位中分离得到。
［关键词］ 抑肝散;神经保护;活性部位;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)23-0098-06
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014230098
［网络出版地址］ http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /11． 3495． Ｒ． 20141027． 1531． 012． html
［网络出版时间］ 2014-10-27 15:31
Neuroprotective Material Base of Yigan San
LIU Jia，LIU Wen-yuan，FENG Feng*
(China Pharmaceutical Universty，Nanjing 210009，China)
［Abstract］ Objective:To investigate the material base of Yigan San，a Chinese herbal formula for
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Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
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Dec．，2014