全 文 ：活性尚属首次报道。国内外曾经有学者从事过用真
菌诱导白木香结香的实验［2，9］，实验研究比较多的
是广东植物研究所发现的是黄绿墨耳(Melanotus
flavolivens)真菌。近几年，有学者用黄绿墨耳真菌
进行过相关的实验研究［10］。但是，利用真菌促使白
木香生产沉香仍然没有被广泛推广。具有高效、环
保、高产、可持续的真菌诱导白木香产生沉香技术仍
需系统的深入研究和推广应用。本实验中的 3 株真
菌在短时间内诱导白木香产生具有能代表沉香品质
的倍半萜类化合物，这在寻找诱导白木香产生沉香
的高活力真菌，改善沉香品质等方面具有较大的应
用前景。
REFERENCES
［1］ Ch. P (2010)Vol Ⅰ(中国药典 2010 年版． 一部) ［S］．
2010:172-173．
［2］ Guangdong institute of botany． Initially revealed the secret of agi-
lawood formation from Aquilaria sinensis［J］． Acta Botanica Sini-
ca (植物学报) ，1976，18(4) :287-291．
［3］ HE M L，QI S Y，HU L J． Induction of chromones in excised
lateral roots culture of Aquilaria sinensis［J］． Chin Tadit Herb
Drugs (中草药) ，2010，41(2) :281-284．
［4］ Flora of China editorial committee of Chinese academy of sci-
ences． Flora of China (中国植物志) ［M］． Vol 40． Beijing:
Science Press，1994:114．
［5］ ZHANG Z，YANG Y，WEI J H，et al． Advances in studies on
mechanism of agarwood formation in aquilaria sinens is and its
hypothesis of agarwood formation induced by defense response
［J］． Chin Tadit Herb Drugs (中草药) ，2009，41(1) :156-
159．
［6］ BOSE S R． The nature of agar formation［J］． Sci Cult，1934，4
(2) :89-91．
［7］ QI S Y，LU B Y，ZHU L F，et al． Formation of oxo-agarospirol
in Aquilaria siensis［J］． Plant Phys Commun，1992，28:336-
339．
［8］ CUI J L，GUO S X，XIAO P G． Antitumor and antimicrobial ac-
tivities of endophytic fungi from the medicinal parts of Aquilaria
sinensis［J］． J Zhejiang Univ-Sci B (Biomed ＆ Biotechnol) ，
2011，12 (5) :385-392．
［9］ GIBSON I A S． The role of fungi in the origin of oleoresin de-
posite (Agaru)in the wood of Aquilaria agallocha (Roxb． )
［J］． Bano Biggyn Patrika，1977，6 (1) :16-26．
［10］ LIN F，MEI W L，WU J，et al． GC-MS Analysis of volatile con-
stituents from Chinese eaglewood［J］． J Chin Med Mater(中药
材) ，2010，33(2) :222-225．
(收稿日期:2011-10-21)
基金项目:浙江省自然科学基金资助项目(Y2100765) ;浙江省中医药重点研究计划(2010ZZ011)
作者简介:卢向红，女，主任医师 研究方向:畲药临床基础研究 * 通讯作者:张琳，女，博士，副教授 研究方向:天然产物化学研究
Tel:(0571)88208454 E-mail:zhanglin@ zju. edu. cn
地肤子化学成分的研究
卢向红1，徐向东1，付红伟2，陈波2，田景奎2，张琳2* (1. 丽水市人民医院，浙江 丽水 323000;2. 浙江大学生物医学工程与仪器
科学学院，杭州 310027)
摘要:目的 对地肤子乙醇提取物化学成分进行分离和结构鉴定。方法 通过大孔树脂、硅胶和凝胶柱色谱分离;利用多种
波谱技术并结合文献对照鉴定化合物结构。结果 分离鉴定了 16 个化合物，分别为正十八烷酸(1)、β-谷甾醇(2)、齐墩果酸
(3)、胡萝卜苷(4)、5，7，4-三羟基-6，3-二甲氧基黄酮(5)、5，7，4–三羟基-6-甲氧基黄酮(6)、异鼠李素(7)、槲皮素(8)、异
鼠李素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(9)、芦丁(10)、齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(11)、齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃木糖(1→
3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷(12)、齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃木糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(13)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖
醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(14)、3-O-β-D-吡喃木糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄
糖酯苷(15)、3-O-{［β-D-吡喃葡萄糖 (1→2) ］-［β-D-吡喃木糖(1→3) ］}-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄
糖酯苷(16)。结论 化合物 5 ～ 10 为首次从地肤子中分离得到。
关键词:地肤子;黄酮;三萜皂苷;5，7，4-三羟基-6，3-二甲氧基黄酮;5，7，4 -三羟基-6-甲氧基黄酮
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2012)05 － 0338 － 05
Study on Chemical Constituents of Kochia scoparia
LU Xiang-hong1，XU Xiang-dong1，FU Hong-wei2，CHEN Bo2，TIAN Jing-kui2，ZHANG Lin2* (1. Lishui People’s Hospi-
tal，Lishui 323000，China;2. College of Biomedical Engineering ＆ Instrument Science，Zhejiang University，Hangzhou 310027，China)
·833· Chin Pharm J，2012 March，Vol. 47 No. 5 中国药学杂志 2012 年 3 月第 47 卷第 5 期
ABSTRACT:OBJECTIVE To study the constituents in the fruits of Kochia scoparia. METHODS Various column chromatograph-
ic techniques were used to isolate the constituents，and their structures were identified by ESI-MS，NMR spectral data and by comparison
spectra with literature data. RESULTS Sixteen compounds were isolated and elucidated as stearic acid (1) ，β-sitosterol (2) ，olean-
olic acid (3) ，daucosterol(4) ，5 7，4-trihydroxy-6，3-dimethoxyflavone (5) ，5，7，4-trihydroxy-6-methoxyflavone (6) ，isorhamnetin
(7) ，quercetin (8) ，isorhamnetin -3-O-β-D-glucopyranoside(9) ，rutin(10) ，oleanolic acid-3-O-β-D-glucuronopyranoside(11) ，oleanol-
ic acid-3-O-β-D-xylopyranosyl(1→3)-β-D-(6-O-methyl)-glucuronopyranoside(12) ，oleanolic acid-3-O-β-D-xylopyranosyl(1→3)-β-
D-glucuronopyranoside(13) ，3-O-β-D-glucuronopyranosyl-oleanolic acid-28-O-β-D-glucopyranoside(14) ，3-O-β-D-xylopyranosyl(1→
3)-β-D-glucuronopyranosyl-oleanolic acid-28-O-β-D-glucopyranoside(15) ，3-O-{［β-D-β-D-glucopyranosyl(1→2) ］-［β-D-xylopyrano-
syl (1→3) ］-)-β-D-glucuronopyranosyl oleanolic acid-28-O-β-D-glucopyranoside(16). CONCLUSION Compounds 5 － 10 were i-
solated from Kochia scoparia. for the first time.
KEY WORDS:Kochia scoparia;flavonoids;triterpenoids;5，7，4-trihydroxy-6，3 -dimethoxyflavone ;5，7，4-trihydroxy-6-methoxy-
flavone
地肤子为藜科植物地肤［Kochia scoparia (L. )
Schrad］的干燥成熟果实，又名落帚子、独扫子和扫
帚子，具有清热利湿、祛风止痒之功效，用于治疗瘙
痒、湿疹等变态反应性皮肤疾病。现代药理学证明，
其水提物能显著降低小鼠单核巨噬系统的吞噬功
能［1］，体积分数 70%乙醇提物抑制炎症和Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ
型变态反应，并对化合物 48 /80 诱导的小鼠搔抓反
应呈现显著的抑制作用，研究认为地肤子皂苷是其
止痒、抗炎及抑制Ⅰ型变态反应的有效成分［2-3］;体
积分数 70%乙醇提物亦明显减少化合物 48 /80 诱
导的大鼠腹腔肥大细胞的组胺释放，并对 5-HT 所
致的离体豚鼠回肠收缩具有一定的抑制作用，提示
地肤子抑制速发型变态反应的主要作用机制为稳定
肥大细胞膜、减少组胺、5-HT 及白三烯等过敏介质
的释放［4］。关于地肤子皂苷已有较多的研究报
道［5-9］，但关于其化学成分的系统研究尚未开展;为
了阐明地肤子所含化学成分，拓展地肤子的药用价
值，实验对地肤子的乙醇提取物进行了系统的化学
成分研究，共分离鉴定了 16 个化合物，其中化合物
5 ～ 10 为首次从地肤子中分离得到。
1 仪器和材料
Fisher-Johns熔点测定仪(温度未校正) ，Bruker
AC － 80 核磁共振仪(1 H-NMR 400 MHz / 13C-NMR
100 MHz，TMS 内标) ，Thermo Finnigan LC /MS 质谱
测定仪;柱色谱硅胶(100 ～ 200 目和 200 ～ 300 目，
青岛海洋化工厂) ;RP-C18硅胶(30 ～ 50 μm，Alltech
公司) ;Sephadex LH － 20(瑞士 Pharmacia 公司) ;
D －101 － I大孔树脂(药用级) ，石油醚、三氯甲烷、
乙酸乙酯和甲醇为分析纯，乙醇为化学纯。地肤子
药材于 2006 年 10 月购于杭州华东医药有限公司，
经浙江大学张琳副教授鉴定为地肤(Kochia scopar-
ia)的干燥成熟果实。
2 提取分离
地肤子 10. 0 kg，用 8 倍量体积分数 70%乙醇提
取 3 次，每次 2 h。合并提取液，减压浓缩得浸膏约
3. 75 kg。取其中 3 500 g，硅藻土拌样，依次以石油
醚、三氯甲烷、甲醇索氏提取，得到石油醚部分 520
g，三氯甲烷部分 130 g，甲醇部分 1 420 g。三氯甲
烷部分经硅胶柱色谱，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，
薄层色谱检测，得到 6 个流分。其中第 1 流分经硅
胶柱色谱，石油醚-乙酸乙酯(98∶ 2)洗脱，得化合物
1(45 mg) ;第 2 流分经硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲醇
(98 ∶ 2)洗脱，三氯甲烷重结晶，得化合物 2(130
mg)和 3 (320 mg) ;第 3 流分经硅胶柱色谱，三氯甲
烷-甲醇(94∶ 6)洗脱，得化合物 4(170 mg) ;第 5 流
分经反复硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲醇(95∶ 5)洗脱，
再经反复 Sephadex LH － 20 纯化，得化合物 4(19
mg)、5(13 mg)、6(58 mg)和 7(110 mg)。甲醇部分
经大孔树脂吸附，依次用水、75%和 95%乙醇洗脱，
回收乙醇洗脱液，75%乙醇洗脱液得干浸膏 127 g，
95%乙醇洗液得干浸膏 23 g，薄层检测发现两者化
学成分重叠较多，将二者合并。总浸膏经 Sephadex
LH －20 柱色谱，甲醇洗脱，得总皂苷 36 g 和总黄酮
苷 5 g。总黄酮苷经反复 Sephadex LH － 20 纯化，得
化合物 9(62 mg)和 10(310 mg)。总皂苷经硅胶柱
色谱，三氯甲烷-甲醇(含 3%水)梯度洗脱，薄层色
谱检测，得 4 个流分。其中第 2 流分经硅胶柱色谱，
三氯甲烷-甲醇(含 3%水) (82∶ 18)洗脱，再经 RP-
C18硅胶柱色谱，甲醇-水(77∶ 23)洗脱，得化合物 11
(17 mg)、化合物 12(229 mg)和化合物 13(56 mg) ;
第 3 流分经硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲醇(含 3%水)
(65∶ 35)洗脱，再经反复 Sephadex LH － 20 纯化，得
·933·
中国药学杂志 2012 年 3 月第 47 卷第 5 期 Chin Pharm J，2012 March，Vol. 47 No. 5
化合物 14(20 mg) ;第 4 流分经硅胶柱色谱，三氯甲
烷-甲醇(含 3%水) (57∶ 43)洗脱，再经反复 Sepha-
dex LH －20 纯化，得化合物 15(17 mg)和化合物 16
(22 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末(CHCl3) ，ESI-MS
m/z 285［M + H］+。1 H-NMR (CDCl3，400 MHz)δ:
2. 53(2H，t，J = 6. 5 Hz，H-2) ，0. 88 (3H，t，J = 7. 0
Hz，H-18) ;13 C-NMR (CDCl3，100 MHz)δ:178. 9
(C-1) ，37. 4 (C-2) ，33. 9 (C-3) ，31. 8 (C-4) ，29. 5
(C-5) ，25. 5 (C-15) ，24. 6 (C-16) ，22. 6 (C-17) ，
14. 0 (C-18)。与文献［10］报道的正十八烷酸的波谱
数据基本一致。
化合物 2:白色针晶(CHCl3) ，mp 138 ～ 139 ℃。
用两种不同的溶剂系统展开，与 β-谷甾醇对照品色
谱相应的位置上，显相同的紫红色斑点(10%硫酸
乙醇加热显色) ，鉴定化合物 2 为 β-谷甾醇。
化合物 3:白色粉末(CHCl3) ，mp 308 ～ 310 ℃。
EI-MS m/z 456［M］+，438，396，248，203，133。与齐
墩果酸对照品混合熔点不下降，薄层色谱 Rf 值相
同，鉴定化合物 3 为齐墩果酸。
化合物 4:白色粉末 (CHCl3-CH3 OH) ，mp
290 ～ 292 ℃。用两种不同的溶剂系统展开，与胡萝
卜苷对照品薄层色谱 Rf值相同，显相同的暗红色斑
点(10%硫酸乙醇加热显色) ，鉴定化合物 4 为胡萝
卜苷。
化合物 5:黄色片状结晶(CHCl3-CH3 OH) ，mp
234 ～ 236 ℃。盐酸-镁粉反应阳性。ESI-MS m/z
353［M + Na］+;1 H-NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ:
7. 78(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 43(1H，dd，J =
7. 5，2. 0 Hz，H-6) ，6. 90(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-5) ，
6. 84(1H，s，H-3) ，6. 53(1H，s，H-8) ，3. 89(3H，s，3-
OMe) ，3. 78(3H，s，6-OMe) ;13 C-NMR (DMSO-d6，
100 MHz)δ:181. 5 (C-4) ，162. 9 (C-2) ，156. 7 (C-
7) ，153. 7 (C-5) ，153. 0(C-9) ，151. 9 (C-4) ，147. 3
(C-3) ，130. 8 (C-6) ，122. 4 (C-1) ，119. 5 (C-6) ，
114. 7 (C-5) ，110. 0 (C-2) ，104. 8 (C-10) ，103. 3
(C-3) ，93. 2 (C-8) ，59. 1(6-OMe) ，54. 7(3-OMe)。
以上数据与文献［11］报道 5，7，4-三羟基-6，3-二甲
氧基黄酮基本一致。
化合物 6:黄色针晶 (CHCl3-CH3 OH) ，mp
279 ～ 281 ℃。盐酸-镁粉反应阳性。ESI-MS m/z 323
［M + Na］+;1H-NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ:7. 80
(2H，d，J = 7. 0 Hz，H-2，6) ，6. 86(1H，d，J = 7. 0
Hz，H-3，5) ，6. 55(1H，s，H-8) ，6. 30(1H，s，H-3) ，
3. 76 (3H，s，6-OMe) ;13 C-NMR (DMSO-d6，100
MHz)δ:182. 9 (C-4) ，162. 7 (C-2) ，159. 8 (C-4) ，
156. 8 (C-7) ，154. 3 (C-5) ，152. 6(C-9) ，133. 0 (C-
6) ，127. 9 (C-2，6) ，120. 7 (C-1) ，115. 1 (C-3，
5) ，102. 9 (C-3) ，101. 5 (C-10) ，95. 4 (C-8) ，61. 2
(6-OMe)。以上数据与文献［12］报道 5，7，4-三羟基-
6-甲氧基黄酮基本一致。
化合物 7:黄色针晶 (CHCl3-CH3 OH) ，mp
306 ～ 307 ℃。盐酸-镁粉反应阳性。ESI-MS m/z 339
［M + Na］+;1H-NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ:7. 87
(1H，dd，J = 7. 5，2. 5 Hz，H-2) ，7. 65(1H，dd，J =
7. 5，2. 5 Hz，H-6) ，6. 83(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-5) ，
6. 40(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 12(1H，d，J = 2. 0
Hz，H-6) ，3. 75(3H，s，3-OMe) ;13 C-NMR (DMSO-
d6，100 MHz)δ:176. 8 (C-4) ，162. 6 (C-7) ，160. 1
(C-9) ，155. 8 (C-5) ，147. 9 (C-4) ，146. 1(C-3) ，
147. 0 (C-2) ，134. 9 (C-3) ，121. 8 (C-1) ，121. 6
(C-6) ，115. 0 (C-2) ，111. 2(C-5) ，102. 7(C-10) ，
97. 5 (C-6) ，92. 9(C-8) ，61. 1(3-OMe)。以上数据
与文献［13］报道异鼠李素基本一致。
化合物 8:黄色针晶(CHCl3-CH3OH) ，mp 320 ～
322 ℃。盐酸-镁粉反应阳性。用两种不同的溶剂
系统展开，与槲皮素对照品薄层色谱 Rf 值相同，鉴
定化合物 8 为槲皮素。
化合物 9:黄色颗粒状粉末(CH3 OH) ，mp
160 ～ 161 ℃。盐酸-镁粉反应阳性。ESI-MS m/z 501
［M + H］+;1 H-NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ:7. 93
(1H，dd，J = 7. 5，2. 5 Hz，H-2) ，7. 55(1H，dd，J =
7. 5，2. 5 Hz，H-6) ，6. 91(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-5) ，
6. 45(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 17(1H，d，J = 2. 0
Hz，H-6) ，5. 55(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1) ，3. 73(3H，
s，3-OMe) ;13 C-NMR (DMSO-d6，100 MHz) δ:
177. 6 (C-4) ，164. 3 (C-7) ，160. 5 (C-5) ，156. 8 (C-
9) ，156. 0 (C-2) ，148. 9 (C-3) ，145. 6 (C-4) ，
133. 0 (C-3) ，121. 7(C-6) ，121. 2 (C-1) ，115. 0
(C-5) ，114. 2(C-2) ，103. 7(C-10) ，100. 8(C-1) ，
98. 5 (C-6) ，93. 9(C-8) ，77. 4 (C-5) ，76. 3(C-
3) ，74. 2 (C-2) ，70. 1 (C-4) ，61. 5(C-6) ，
57. 9(3-OMe)。以上数据与文献［14］报道异鼠李素-
3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷基本一致。
化合物 10:黄色颗粒状粉末(CH3 OH) ，mp
160 ～ 161 ℃。盐酸-镁粉反应阳性。用两种不同的
·043· Chin Pharm J，2012 March，Vol. 47 No. 5 中国药学杂志 2012 年 3 月第 47 卷第 5 期
溶剂系统展开，与芦丁对照品薄层色谱 Rf值相同，
经 HPLC分析，与对照品保留时间一致，鉴定化合物
10 为芦丁。
化合物 11:白色无定形粉末(CH3OH) ，mp 263-
265 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，化合物经
10%盐酸水解，产物经 TLC 鉴定，有齐墩果酸、葡萄
糖醛酸检出。ESI-MS m/z 633 ［M + H］+;1 H-NMR
(C5 D5 N，400 MHz)δ:5. 45(1H，br，H-12) ，5. 05
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glu A of C-3) ，1. 30，
1. 19，1. 15，0. 97，0. 96，0. 95，0. 75(each 3H，s，7 ×
CH3) ;
13C-NMR (C5D5N，100 MHz)。与文献
［15］对
照，鉴定化合物 11 的结构为齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃
葡萄糖醛酸苷。
化合物 12:白色无定形粉末(CH3 OH) ，mp
215 ～ 217 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，化合
物经 10%盐酸水解，产物经 TLC鉴定，有齐墩果酸、
葡萄糖醛酸及木糖检出。ESI-MS m/z 779［M +
H］+;1H-NMR (C5D5N，400 MHz)δ:5. 47(1H，br，
H-12) ，5. 38(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1 of Xyl) ，4. 93
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glu A of C-3) ，3. 73(3H，
s，6-OMe of Glu A) ，1. 32，1. 20，1. 15，0. 98，0. 96，
0. 96，0. 76(each 3H，s，7 × CH3) ;
13C-NMR (C5D5N，
100 MHz)数据见表 1，2。与文献［7］对照，鉴定化合
物 12 的结构为齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃木糖(1→3)-
β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷。
化合物 13:白色无定形粉末(CH3 OH) ，mp
238 ～ 240 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，化合
物经 10%盐酸水解，产物经 TLC鉴定，有齐墩果酸、
葡萄糖醛酸及木糖检出。ESI-MS m/z 765 ［M +
H］+;1H-NMR (C5D5N，400 MHz)δ:5. 45(1H，br，
H-12) ，5. 36(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1 of Xyl) ，4. 91
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glu A of C-3) ，1. 30，
1. 18，1. 14，0. 98，0. 97，0. 95，0. 75(each 3H，s，7 ×
CH3) ;
13C-NMR (C5D5N，100 MHz)数据见表 1，2。
与文献［8］对照，鉴定化合物 13 的结构为齐墩果酸-
3-O-β-D-吡喃木糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。
化合物 14:白色无定形粉末(CH3 OH) ，mp
215 ～ 216 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，化合
物经 10%盐酸水解，产物经 TLC鉴定，有齐墩果酸、
葡萄糖醛酸及葡萄糖检出。ESI-MS m/z 795 ［M +
H］+;1H-NMR (C5 D5 N，400 MHz)δ:5. 23(1H，d，
J = 7. 0 Hz，H-1 of Glc of C-28) ，4. 95(1H，br，H-
12) ，4. 73(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glu A of C-3) ，
1. 15，1. 06，0. 96，0. 89，0. 85，0. 75，0. 72(each 3H，
表 1 化合物 11 ～ 16 苷元部分的13 C -NMR 数据(C5 D5 N，
100 MHz)
Tab. 1 13C-NMR Spectral data of compounds 11 － 16 for agly-
cone moieties (C5D5N，100 MHz)
Carbon 11 12 13 14 15 16
1 38. 9 38. 2 38. 5 38. 1 38. 7 38. 5
2 26. 5 26. 1 25. 9 25. 8 26. 1 25. 7
3 90. 7 83. 8 88. 8 88. 7 89. 0 88. 5
4 39. 8 39. 0 39. 3 39. 4 39. 3 39. 7
5 56. 8 55. 2 55. 5 55. 6 55. 3 55. 1
6 18. 7 18. 4 18. 2 18. 8 18. 4 18. 4
7 33. 5 32. 8 33. 5 32. 6 32. 9 32. 5
8 40. 0 39. 3 39. 7 38. 9 39. 7 39. 6
9 48. 3 47. 4 47. 5 47. 0 47. 6 47. 0
10 37. 2 37. 1 37. 0 36. 2 36. 5 36. 3
11 24. 0 23. 2 23. 8 22. 9 23. 3 23. 0
12 122. 8 122. 1 122. 0 121. 6 122. 6 121. 9
13 145. 4 144. 5 144. 4 143. 6 143. 9 143. 7
14 42. 4 41. 6 41. 9 41. 4 41. 9 41. 5
15 28. 4 27. 7 28. 0 26. 8 27. 3 26. 8
16 23. 9 23. 6 23. 4 22. 3 22. 5 22. 5
17 46. 9 46. 5 46. 5 45. 7 45. 9 45. 7
18 42. 6 41. 9 41. 6 40. 8 40. 8 40. 6
19 46. 7 45. 6 46. 8 45. 4 45. 8 45. 4
20 31. 2 30. 8 31. 0 30. 3 30. 2 30. 6
21 34. 3 34. 0 34. 2 33. 1 33. 3 33. 2
22 33. 1 32. 7 33. 2 31. 5 32. 6 32. 5
23 28. 8 27. 8 27. 9 27. 5 28. 1 27. 7
24 17. 5 16. 4 16. 7 16. 4 16. 4 16. 5
25 16. 3 15. 0 15. 3 15. 7 15. 5 15. 7
26 18. 0 16. 9 17. 5 17. 3 17. 3 17. 1
27 26. 9 26. 1 26. 1 26. 0 26. 0 26. 3
28 180. 2 180. 0 180. 1 175. 2 176. 5 175. 5
29 33. 8 32. 8 33. 4 32. 6 32. 7 32. 7
30 24. 1 23. 3 23. 9 23. 5 23. 3 24. 0
s，7 × CH3) ;
13C-NMR (C5D5N，100 MHz)数据见表
1，2。与文献［16］对照，鉴定化合物 14 的结构为 3-O-
β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄
糖酯苷。
化合物 15:白色无定形粉末(CH3OH-H2O) ，mp
233 ～ 234 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，化合
物经 10%盐酸水解，产物经 TLC鉴定，有齐墩果酸、
葡萄糖醛酸、葡萄糖及木糖检出。ESI-MS m/z 927
［M + H］+;1 H-NMR (C5 D5 N，400 MHz)δ:5. 68
(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1 of Xyl) ，5. 05(1H，d，J = 7. 0
Hz，H-1 of Glc of C-28) ，5. 12(1H，br，H-12) ，4. 88
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glu A of C-3) ，1. 18，
1. 13，0. 99，0. 90，0. 83，0. 77，0. 71(each 3H，s，7 ×
CH3) ;
13C-NMR (C5D5N，100 MHz)数据见表 1，2。
与文献［5］对照，鉴定化合物 15 的结构为 3-O-β-D-吡
喃木糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-
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中国药学杂志 2012 年 3 月第 47 卷第 5 期 Chin Pharm J，2012 March，Vol. 47 No. 5
表 2 化合物 11 ～ 16 糖部分的13 C -NMR 数据(C5 D5 N，100
MHz)
Tab. 2 13C-NMR spectral data of compounds 11 － 16 for sugar
moieties (C5D5N，100 MHz)
Carbon 11 12 13 14 15 16
C-3
Glu A 1 106. 7 106. 2 106. 4 105. 9 106. 4 106. 8
2 75. 3 73. 9 74. 1 74. 0 74. 2 81. 1
3 78. 2 85. 6 85. 7 77. 5 86. 1 84. 4
4 73. 6 70. 4 71. 1 72. 7 71. 0 71. 5
5 77. 5 77. 9 77. 6 76. 6 77. 6 77. 9
6 172. 1 168. 5 171. 2 172. 0 172. 0 171. 4
OCH3 52. 3
Xyl 1 104. 7
2 72. 3
3 77. 5
4 71. 0
5 77. 8
6 62. 3
Glc 1 105. 6 105. 3 105. 6 105. 9
2 74. 6 74. 5 74. 9 75. 2
3 76. 0 76. 0 77. 0 76. 6
4 70. 3 70. 5 70. 5 70. 3
5 66. 7 67. 0 66. 8 67. 1
C-28
Glc 1 94. 7 95. 4 94. 9
2 72. 4 73. 5 72. 6
3 77. 7 78. 1 77. 6
4 70. 9 70. 7 70. 9
5 78. 0 78. 8 78. 7
6 62. 1 61. 9 61. 8
O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷。
化合物 16:白色无定形粉末(CH3 OH-H2 O) ，
mp 238 ～ 240 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性，
化合物经 10%盐酸水解，产物经 TLC 鉴定，有齐墩
果酸、葡萄糖醛酸、葡萄糖及木糖检出。ESI-MS
m /z 1 089［M + H］+;1H-NMR (C5D5N，400 MHz)
δ:5. 79(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1of Xyl) ，5. 07(1H，
br，H-12) ，5. 25(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glc) ，
5. 02(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glc of C-28) ，4. 87
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1 of Glu A of C-3) ，1. 17，
1. 11，0. 97，0. 91，0. 85，0. 75，0. 72(each 3H，s，
7 × CH3) ;
13C-NMR (C5 D5 N，100 MHz)数据见表
1，2。与文献［9］对照，鉴定化合物 16 的结构为 3-
O-{［β-D-吡喃葡萄糖(1→2) ］-［β-D-吡喃木糖
(1→3) ］}-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-
D-吡喃葡萄糖酯苷。
REFERENCES
［1］ DAI Y，HUANG L S，FENG G X，et al． Inhibition of fructus
Kochiae scopariae on mononuclear phagocyte system and delayed
type hypersensitivity［J］． J China Pharm Univ(中国药科大学
学报) ，1994，25(1) :44-48．
［2］ MATSUDA H，DAI Y，IDO Y，et al． Studies on Kochiae fructus
III． Antinociceptive and anti-inflammatory effects of 70% etha-
nol extract and its component，momordin Ic from dried fruits of
Kochiae scopariae L． ［J］． Biol Pharm Bull，1997，20(10) :
1086-1091．
［3］ MATSUDA H，DAI Y，IDO Y，et al． Studies on Kochiae fructus．
V． Antiallergic effects of 70% ethanol extract and its compo-
nent，momordin Ic from dried fruits of Kochia scoparia L． ［J］．
Biol Pharm Bull，1997，20(10) :1165-1170．
［4］ DAI Y，CHAN Y P，CHU L M，et al． Antiallergic and anti-in-
flammatory properties of ethanolic extract from Kochiae scopariae
［J］． J China Pharm Univ(中国药科大学学报) ，1994，25
(1) :44-48．
［5］ WANG H，FAN C L，WANG B，et al． Triterpene and saponins
from Kochia scoparia［J］． Chin J Nat Med(中国天然药物) ，
2003，1(3) :134-136．
［6］ YOSHIKAWA M，DAI Y，SHIMADA H，et al． Studies on Kochiae
Fructus ． II． On the saponin constituents from the fruit of Chi-
nese Kochia scoparia (Chenopodiaceae) :Chemical structures of
kochianosides I，II，III，and IV［J］． Chem Pharm Bull，1997，45
(6) :1052-1055．
［7］ WEN Y，CHEN Y J，CUI Z P，et al． Triterpenoid glycosides from
the fruits of Kochia scoparia［J］． Planta Med，1995，61(5) :
450-452．
［8］ WEN Y，CHEN Y J，WANG Z X，et al． Study on constituents
from the fruits of Kochia scoparia［J］． Chin Tradit Herb Drugs
(中草药) ，1993，24(1) :5-7．
［9］ WEN Y，CHEN Y J，LI J H，et al． New triterpenoids from Kochia
scoparia［J］． J Chin Med Mater (中药材) ，1993，16(8) :84-
86．
［10］ YAO Z Q，GUO Q． Study on chemical constituents from leaves of
Clerodendron trichotomum(I) ［J］． Chin J Exper Trad Med For-
mu(中国实验方剂学杂志) ，2010，16(6) :103-104．
［11］ XIE T，LIU J，LIANG J Y，et al． Acetylense and flavonoids from
Artemisia scoparia II［J］． Chin J Nat Med(中国天然药物) ，
2005，3(2) :86-89．
［12］ XIAO H T，LI X． Chemical constituents of Scutellaria barbata
［J］． J Shenyang Pharm Univ(沈阳药科大学学报) ，2006，23
(10) :637-640．
［13］ YANG N Y，DUAN J A，LI P，et al． Studies on flavonoids of Lysi-
machia christinae Hance［J］． Chin Pharm J(中国药学杂志) ，
2006，41(21) :1621-1624．
［14］ XIANG Y，LI Y B，ZHANG J，et al． Studies on chemical constitu-
ents of Salsola collina［J］． China J Chin Mater Med(中国中药
杂志) ，2007，32(5) :409-413．
［15］ LAVAUD C，VOUTQUENNE L，BAI P，et al． Saponins from Che-
nopodium album［J］． Fitoterapia，2000，71(3) :338-340．
［16］ LUO X R，LI B，NIAN J X，et al． Study on chemical constituents
of Alternan theraphilox eroid es［J］． Chin Pharm J(中国药学杂
志) ，2006，42(15) :1138-1141．
(收稿日期:2011-08-27)
·243· Chin Pharm J，2012 March，Vol. 47 No. 5 中国药学杂志 2012 年 3 月第 47 卷第 5 期