全 文 ：杨梅树皮中二芳基庚烷类化学成分研究
黄运东 ,陈定双 (广东省中医院药剂科 ,广东 广州 510120)
摘要:目的 研究湖南产杨梅 Myricarubra(Lour.)Sieb.etZucc.树皮中二芳基庚烷类化学成分。方法 采用硅胶柱层析进行分
离纯化 , 根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 分离并鉴定了 5个二芳基庚烷类化合物 , 分别为:myricanol(1)、11-O-
methoxymyricanol(2)、5-deoxymyricanone(3)、myricanone(4)和 12-hydroxymyricanone(5)。结论 化合物 2、5为首次从该植物
中分离得到。
关键词:杨梅;化学成分;二芳基庚烷
中图分类号:R284.1　文献标识码:A　文章编号:1006-8783(2008)02-0141-03
DiarylheptanoidconstituentsinbarkofMyricarubra
HUANGYun-dong, CHENDing-shuang
(DepartmentofPharmacy, GuangdongProvincialHospitalofTCM, Guangzhou, Guangdong510120, China)
Abstract:ObjectiveToinvestigatethediarylheptanoidconstituentsinthebarkofMyricarubra(Lour.)Sieb.etZucccolectedinHunan
Province.MethodsSilicagelcolumnchromatographywasusedtoseparateandpurifythechemicalconstituents.Thestructureswere
elucidatedonthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivediarylheptanoidswereisolatedfromthebarkof
Myricarubraandidentifiedasmyricanol(1), 11-O-methoxymyricanol(2), 5-deoxymyricanone(3), myricanone(4)and12-
hydroxymyricanone(5).ConclusionCompounds2 , 5 wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Myricarubra(Lour.)Sieb.etZucc;chemicalconstituents;diarylheptanoids
作者简介:黄运东(1977-), 男 , 本科 , 药师 , 从事天然药物
及其制剂研究 , E-mail:hyd1391@sohu.com。
　　杨梅 Myricaruba(Lour.)Sieb.etZucc.系杨梅
科(Myricae)杨梅属(Myrica)植物 ,杨梅树皮味苦 、
性温 ,具有散瘀止血 、止痛之功效 ,民间用于治疗跌
打损伤 、骨折 、痢疾 、胃和十二指肠溃疡 、牙痛等 [ 1] 。
杨梅树皮的化学成分前人已有报道 ,至今已从杨梅
树皮中分离得到黄酮类 、单宁类 、三萜类 、二芳基庚
烷类等化合物[ 2] 。近年来的研究发现 ,二芳基庚烷
类化合物由于其独特的化学结构 ,具有多种生物活
性 ,除可用作食品调味剂外 , 还有抗肿瘤 、抗肝毒 、
抗氧化 、消炎 、排胆汁 、解肝毒 、杀虫等方面的生物活
性 [ 3] ,为了开发富含二芳基庚烷类化合物的湖南杨
梅这一植物资源 ,我们对采自湖南省洞口县的杨梅
树皮进行了化学成分的系统研究。本文报道从该植
物树皮的乙醇提取物中分离得到的 5个环状二芳基
庚烷类化合物 ,结构式见图 1。
图 1　杨梅树皮中分离得到的化合物 1-5
Fig.1　Structuresofcompounds1 -5 isolatedfrom the
barkofMyricarubra
1　仪器与材料
熔点用 XRC-1显微熔点仪(四川大学科仪厂制
造)测定 , 温度计未校正;红外光谱用 Nicolet
PROT G 460光谱仪测定 , 溴化钾压片;紫外用
GBCCintra20 UVSpectrometer在甲醇溶液中测定;
141
第 24卷第 2期 广　东　药　学　院　学　报 Vol.24 No.2
2008年 4月 JOURNALOFGUANGDONGCOLLEGEOFPHARMACY Apr.2008
核磁共振在 BrukerAM-400 /600型核磁共振仪测
定 , TMS为内标;ESIMS在 HP-1100 LC/ MS上测
定 。
杨梅树皮于 2004年 9月采自湖南省洞口县 ,由
广东药学院中药学院曾令杰博士鉴定为杨梅 Myrica
rubra(Lour.)Sieb.etZucc.的树皮 , 植物标本
(20041007)保存于广东药学院天然药物化学教研
室 。柱色谱用硅胶(200 ～ 300目)、薄层色谱用硅胶
(10 ～ 40 μm)均为青岛海洋化工厂生产。
2　提取与分离
取阴干的杨梅树皮 5 kg,粉碎后用体积分数为
95%的乙醇回流提取 3次 ,每次 2 h。减压回收乙
醇 ,浓缩得浸膏。将浸膏用体积分数为 95%的乙醇
溶解 ,加 8倍量水沉淀叶绿素 ,离心除去叶绿素后 ,
回收乙醇混悬于水中 ,依次用石油醚 、三氯甲烷 、正
丁醇萃取。三氯甲烷部分反复硅胶(200 ～ 300目)
柱色谱 ,石油醚-丙酮体系梯度洗脱 ,甲醇重结晶纯
化 ,得到化合物 1 (1 528 mg)、 2(86 mg)、 3(113
mg)、4(127mg)和 5(79 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色粉末 (CHCl3 ), mp193.5 ～
194.5 ℃, [ α] 20D:-65.0 (c0.35, MeOH);UV
(MeOH)λmax/nm (logε): 256 (3.24), 354
(2.38);IR(KBr)υmax/cm-1:3 390, 2 945, 2 867,
1 637 , 1 468 , 1 385 , 1 362 , 1 180 , 1 134 , 1 055,
1 080 , 1 028, 1 003, 865, 813 , 690;ESI-MS
(positivemode)m/z:358.9 [ M+H] +;1HNMR
(600MHz, CDCl3)δ:7.70 (1H, s, 17-OH), 7.18
(1H, s, H-19), 7.10 (1H, dd, J=8.2 , 1.9 Hz,
H-15), 6.90 (1H, d, J=8.2 Hz, H-16), 6.92
(1H, d, J=1.9Hz, H-18), 4.10(1H, d, J=9.8
Hz, H-11), 4.02(3H, s, 3-OCH3), 3.85 (3H, s,
4-OCH3), 2.90 (3H, m, 11-OH, H-13), 2.88
(1H, d, J=18.4 Hz, H-7a), 2.54 (1H, m, H-
7b), 2.35 (1H, m, H-12b), 1.92 (3H, m, H-8,
10 b), 1.60 (3H, m, H-9, 10a, 12a)。13 CNMR
(150MHz, CDCl3)δ:151.4 (C-17), 147.8 (C-5),
145.9 (C-3), 138.7(C-4), 133.0 (C-18), 130.7
(C-14), 129.9(C-15), 129.2 (C-19), 124.7 (C-
1), 123.4 (C-2), 122.6 (C-6), 117.0 (C-16),
68.6(C-11), 61.4 (3-OCH3 , 4-OCH3), 39.4 (C-
10), 34.8(C-12), 26.9(C-13), 25.8(C-8), 25.
4 (C-7), 22.9 (C-9)。1HNMR、13CNMR数据与文
献 [ 2]中 myricanol数据一致 ,故鉴定化合物 1为
myricanol。
化合物 2:白色针状晶体(CHCl3), mp190.1 ～
192.5 ℃;UV (MeOH)λmax/nm (logε):236
(3.30), 348(2.25);IR(KBr)υmax/cm-1∶3 278,
2 939, 2 826, 1 638, 1 458, 1 374, 1 366, 1 182,
1 135 , 1 055, 1 079, 1 038, 871, 818, 689;ESI-MS
(positivemode)m/z:373.2 [ M+H] +;1HNMR
(600 MHz, CDCl3)δ:7.68 (1H, s, 17-OH), 7.23
(1H, d, J=8.1 Hz, H-16), 7.20 (1H, d, J=2.2
Hz, H-18), 7.16 (1H, dd, J=8.1, 2.2 Hz, H-
15), 6.91 (1H, s, H-19), 4.00 (3H, s, 3-
OCH3), 3.88(3H, s, 4-OCH3), 3.55 (1H, t, J=
7.8 Hz, H-11), 2.90 (2H, m, H-13), 2.82 (1H,
m, H-7b), 2.56 (1H, d, J=17.4 Hz, H-7a),
2.14 (1H, m, H-12b), 1.95 (2H, m, H-8), 1.80
(1H, m, 10b), 1.68 (3H, m, H-9, 12a), 1.62
(1H, m, 10a);13CNMR(150 MHz, CDCl3)δ:151.5
(C-17), 147.9 (C-5), 145.9 (C-3), 138.6 (C-
4), 133.3(C-18), 131.5 (C-14), 130.3 (C-15),
129.8(C-19), 124.9 (C-1), 122.7 (C-6), 123.4
(C-2), 116.9 (C-16), 78.9 (C-11), 61.6 (3-
OCH3 , 4-OCH3), 33.8(C-10), 33.4(C-12), 26.9
(C-13), 25.6 (C-8), 25.4 (C-7), 22.9 (C-
9)。1HNMR、13 CNMR数据与文献 [ 4 ] 中 11-O-
methoxymyricanol数据一致 ,故鉴定化合物 2为 11-
O-methoxymyricanol。该化合物为首次从该植物中
分离得到 。
化合物 3:白色粉末 (CHCl3 ), mp185.2 ～
186.8 ℃, [ α] 20D 0°(c1.13, MeOH);UV(MeOH)
λmax/nm(logε):253 (3.40), 298 (2.41);IR
(KBr)υmax/cm-1:3 328, 1 704 , 1 587, 1 505,
1 410, 1 276, 870, 810, 688;ESI-MS(positive
mode)m/z:341.2 [ M+H] +;1HNMR(400 MHz,
CDCl3)δ:7.85 (1H, s, 17-OH), 7.18 (1H, d, J
=8.0 Hz, H-16), 7.05 (1H, d, J=2.6 Hz, H-
18), 6.95(1H, dd, J=8.0, 2.6 Hz, H-15), 6.58
(1H, s, H-19), 6.45 (1H, d, J=2.2 Hz, H-5),
4.10 (1H, d, J=9.8Hz, H-11), 4.02 (3H, s, 3-
OCH3), 3.89 (3H, s, 4-OCH3), 2.91 (2H, m, H-
13), 2.82 (2H, m, H-7), 2.34 (2H, m, H-12),
142
广东药学院学报 , 2008, 24(2)
2.27 (2H, t, J=7.2Hz, H-10), 1.76 (2H, m, H-
9), 1.61(2H, m, H-8);13CNMR (100 MHz,
CDCl3)δ:211.6(C-11), 152.7 (C-17), 147.8(C-
3), 138.7 (C-4), 136.0 (C-5), 132.0 (C-14),
131.8 (C-18), 128.4 (C-15, 19), 126.5 (C-1),
124.2 (C-2), 123.3 (C-6), 117.9 (C-16), 58.9
(3-OCH3), 61.2 (4-OCH3), 45.9 (C-10), 42.8
(C-12), 28.6 (C-13), 25.8 (C-8), 25.1 (C-7),
21.2(C-9)。1HNMR、13CNMR数据与文献 [ 5]中 5-
deoxy-myricanone数据一致 ,故鉴定化合物 3为 5-
deoxymyricanone。
化合物 4:无色针晶(CHCl3), mp181.2 ～ 182.1
℃;UV(MeOH)λmax/nm(logε):259 (3.62), 298
(2.89);IR(KBr)υmax/cm-1:3 382, 3 028 , 2 938,
2 915 , 1 735, 1 702, 1 610, 1 508 , 1 492, 1 113,
1 092, 1 069, 1 043, 984, 950, 819 , 615;ESI-MS
(positivemode)m/z:357.1 [ M+H] +;1HNMR
(600MHz, CDCl3)δ:7.67 (1H, s, 5-OH), 7.10
(1H, dd, J=8.0, 2.0Hz, H-15), 6.90(1H, d, J
=2.0 Hz, H-18), 6.88 (1H, d, J=8.0 Hz, H-
16), 6.61 (1H, s, H-19), 5.88 (1H, s, 17-OH),
3.99 (3H, s, 4-OCH3), 3.81 (3H, s, 3-OCH3),
3.02(2H, m, H-13), 2.81 (2H, m, H-12), 2.72
(2H, m, H-7), 1.93 (1H, q, J=6.7 Hz, H-8),
1.85(1H, q, J=7.3 Hz, H-9), 1.60(1H, s, 11-
OH);13CNMR(150MHz, CDCl3)δ:213.6 (C-11),
151.7 (C-17), 147.8(C-3), 146.0(C-5), 138.7
(C-4), 132.4 (C-14), 132.3 (C-18), 128.9 (C-
15 , 19), 125.5 (C-1), 123.2 (C-2), 123.1 (C-
6), 116.9 (C-16), 61.5 (3-OCH3), 61.3 (4-
OCH3), 46.2(C-10), 42.6(C-12), 28.8(C-13),
26.8 (C-8), 24.5 (C-7), 21.9 (C-9)。1HNMR、13
CNMR数据与文献 [ 2]对照一致 ,故鉴定化合物 4
为 myricanone。
化合物 5:白色粉末 (CHCl3), mp181.2 ～
182.5 ℃;[ α] 20D:-6.1 (c0.48 , MeOH);UV
(MeOH) λmax/nm (logε): 215 (4.50), 258
(3.85);IR(KBr)νmax/cm-1:3 549, 3 371, 1 725, 1
703, 1 614, 1 507, 1 058, 1 027, 975, 961, 812,
605;ESI-MS(positivemode)m/z:373.2 [ M+
H] +;1HNMR(400 MHz, CDCl3):7.25 (1H, dd,
J=1.6, 6.2Hz, H-15), 7.23(1H, d, J=1.6 Hz,
H-18), 7.20 (1H, d, J=6.2 Hz, H-16), 6.84
(1H, s, H-19), 4.83 (1H, dd, J=5.2 Hz, H-
12), 3.91 (3H, s, 3-OCH3), 3.82 (1H, m, H-
13), 3.78 (3H, s, 4-OCH3), 3.64 (1H, m, H-
10), 3.12 (1H, m, H-13), 3.06 (3H, m, H2-7,
H-10), 2.11(3H, m, H-8, H2-9), 1.61 (1H, m,
H-8)。13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:218.2(C-11),
152.7(C-17), 147.9 (C-3), 146.1 (C-5), 138.9
(C-4), 133.3 (C-18), 131.9 (C-14), 130.4 (C-
15), 129.2(C-19), 126.1 (C-6), 124.5 (C-1),
123.0 (C-2), 117.3 (C-16), 77.6 (C-12), 61.6
(3-OCH3), 61.2 (4-OCH3), 43.2 (C-10), 40.2
(C-13), 27.5 (C-7), 25.8 (C-8), 20.9 (C-
9)。1HNMR、13CNMR数据与文献 [ 6]对照基本一致 ,
鉴定化合物 5为 12-hydroxymyricanone。该化合物为
首次从该植物中分离得到。
(本文波谱数据由中国科学院成都生物所和中
国科学院南海海洋所代测 ,相关谱图解析及论文撰
写得到广东药学院王定勇博士的帮助 ,特此致谢 !)
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143
第 2期　黄运东 ,等.杨梅树皮中二芳基庚烷类化学成分研究