全 文 ：Journal of Kunming Medical University
CN 53 -1221/ R
昆明医科大学学报 2015，36（3）：1～ 3
青刺尖果中黄酮的提取及结构鉴定
杨 惠，代继玲，张济麟，许 娟，常 艳，郭蕴苹
（昆明医科大学药学院暨云南省天然药物药理重点实验室，云南昆明 650500）
［摘要］目的 分离和研究青刺尖果（PrinsepiaUtilisRoyle） 中的黄酮类化合物．方法 利用柱层析法进行分
离，根据ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR鉴定其结构．结果 从中分离得到多个化合物，其中有4个为黄酮类化合
物，分别是槲皮素(Ⅰ)，圣草酚(Ⅱ)，山奈酚(Ⅲ)，(+)-儿茶素(Ⅳ)．结论 从青刺尖果中分离出4个黄酮化合物，
其中化合物Ⅱ~Ⅳ为首次从青刺尖植物中分离得到．
［关键词］青刺尖果；黄酮；结构鉴定
［中图分类号］R284.2［文献标识码］A［文章编号］2095－610X（2015） 03－0000－00
ExtractionandIdentificationoftheFlavonoidsfromPrinsepia
UtilisRoyle
YANGHui，DAIJi－ling，ZHANGJi－lin，XUJuan，CHANGYan，GUOYun－ping
（School of Pharmaceutical Science & Yunnan Key Laboratory of Pharmacology for Natural Products，Kunming
Medical University Kunming，Kunming Yunnan 650500，China）
［Abstract］ObjectiveTo isolate and identificate the flavonoids fromPrnsepiUtilisRoyl.Meth dThe
chemicalcompoundswereisolatedandpurifiedwithcolumnchromatographicmethods，andidentifiedbyESI-MS，
1H-NMR and 13C-NMR．ResultsMultiple compounds were isolated，and four compounds among them were
flavonoids which were identified as quercetin（Ⅰ），eriodictyol（Ⅱ），kaempferol（Ⅲ）， （+） -catechin
（Ⅳ） .ConclusionFourflavonescompoundswereisolatedfromPrinsepiaUtilisRoyle，amongthemthecompounds
Ⅱ~Ⅳwereisolatedfromprinsepiautilisforthefirsttime.
［Keywords］PrinsepiaUtilisRoyle；Flavonoids；Structuralidentification
［基金项目］云南省大学生创新创业训练计划建设基金资助项目（6011202104）
［作者简介］杨惠（1991～），女，云南昆明市人，在读硕士研究生，主要从事天然药物化学研究工作.
［通讯作者］郭蕴苹．E-mail:pigeon5073@163.com
青刺尖果 （prinsepiautilisroyle） 为蔷薇科
（Rosaceae），扁核木属（Prinsepiaroyle)植物青刺尖
（Prinsepiautilis） 的果实，又名青那果、鸡蛋果、
阿那斯(纳西族)．产于四川、云南、西藏等省区交
界地区，生于海拔1800～3200m的山坡、山谷或
路旁等处．据《滇南本草》记载，青刺尖是一种
具有药食兼用用途很广的稀有经济植物，根、茎、
叶和果实均可入药或食用，具有清热、解毒、活
血、消炎、止痛、消食和健胃等作用[1]．青刺尖果
主要化学成分为油脂、萜类、生物碱、黄酮及多
糖等化合物[2]．青刺尖果中提取的黄酮具有强的抑
菌能力[3]及抗炎活性[4]，对心脑血管、免疫能力[5]及
血糖[6]也有一定作用．迄今为止据文献报道[7]，国
内对青刺尖果的研究主要在生药学方面，对青刺
尖果中黄酮的研究较少，并且主要为总黄酮的含
量测定[8]和药理作用研究[3-6]，目前未见有抗肿瘤和
抗氧化性活性研究，也未见涉及黄酮单体的分离
及结构鉴定．为了阐明青刺尖果的化学成分及进
一步研究和发掘该植物的药用价值，对产于云南
省丽江县的青刺尖果中黄酮类化学成分进行了系
统的研究，从中分离得到了多个化合物，其中 4
个鉴定为黄酮类化合物，其中圣草酚、山奈酚、
(+)-儿茶素为首次从青刺尖植物中分离得到．
第36卷2 昆明医科大学学报
1 材料与方法
1.1材料与仪器
G、GF254高效硅胶板均为青岛海洋化工厂生
产；拌样硅胶 （160~200 目） 和 层 析 硅 胶
（200~300目） 均为临沂市海祥化工有限公司生产；
凝胶为 Sephadex LH-20；中草药粉碎机 （天津市
泰斯特仪器有限公司）；电热恒温水浴锅（北京永
光明医疗仪器厂）；SHB-IIIA 循环水多用真空泵
（上海豫康科教仪器设备有限公司）；定量滤纸（杭
州富阳特种纸业有限公司）；EL-204电子天平（梅
特勒托利多仪器有限公司)；电热鼓风干燥箱（(上
海一恒科学仪器有限公司）；B.U.CHI R-210 旋转
蒸发仪（瑞士Buchi有限公司）；ZF-2型三用紫外
分析仪 （上海安亭电子仪器厂）；VGAUTO
Spec-3000型质谱仪 （美国 Thermo公司）；Bruker
AM-400，DRX-500型核磁共振仪（瑞士Bruker公
司）.
1.2植物标本来源
青刺尖果于2012年4月购于云南省丽江县为
野生青刺尖果实，并由昆明医科大学老师鉴定．
1.3实验方法
1.3.1总黄酮的提取 干燥青刺尖果样品 4 kg，
粉碎后按料液比1:7，70%乙醇回流提取三次，每
次1.5h．合并提取液，减压浓缩得浸膏—粗提物，
用水溶解，再用石油醚等体积萃取3次，水层用乙
酸乙酯等体积萃取3次，合并乙酸乙酯层，浓缩得
到乙酸乙酯层浸膏70.0g．
1.3.2黄酮单体分离 取乙酸乙酯层浸膏 30 g，
用160～200目硅胶45g拌样，经200~300目硅胶
500 g 柱层析，依次用石油醚 - 乙酸乙酯梯度洗
脱．TLC 检测合并流分，得到 6 个部分 A1～A6，
其中A2部分再经过硅胶柱层析分离，氯仿-甲醇
梯度洗脱，得到3个部分B1～B3，B3部分浓缩结
晶，静置析晶后过滤，重结晶后得到化合物Ⅰ（15
mg)．B1、B2 部分分别经过 Sephadex LH-20 凝胶
柱层析，甲醇洗脱分离纯化得到化合物Ⅱ（20mg）
和化合物Ⅲ （15 mg)．A3 部分经过硅胶柱层析，
用氯仿-甲醇梯度洗脱，得到4部分C1～C4．其
中C3部分再经过SephadexLH-20凝胶柱层析，用
氯仿-甲醇梯度洗脱分离纯化得到化合物Ⅳ （12
mg） ．
1.3.3结构鉴定 从青刺尖果中分离得到的化合
物根据理化性质、ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR鉴
定其结构.
2 结果
分离得到的化合物理化性质及波谱数据：（1） 化
合物Ⅰ：淡黄色针状结晶 （乙醇），mp.313～
315℃，盐酸-镁粉反应显红色，喷三氯化铝溶液
后呈黄色荧光．C15H10O7,positive ESI-MS m/z303
[M+H]+;1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:6.20 (1H,d,J=2.
0Hz,H-6),6.42(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.89(1H,d,J=8.5Hz,
H-5’ ),7.55 (1H,dd,J=2.2,8.5Hz,H-6’ ),7.69 (1 ,d,
J=2.2Hz,H-2’ ),9.32 (3H,brs,3,3’ ,4’ -OH),10.76
(1H,s,7-OH),12.49 (1H,s,5-OH);13C-NMR(MeOD,
100MHz)δ:146.8(C-2),135.7(C-3),175.8(C-4),158.2
(C-5),98.2 (C-6),163.9 (C-7),93.3 (C-8),160.7 (C-9),
103.0 (C-10),122.0 (C-1’ ),115.1 (C-2’ ), 45.0
(C-3’),147.7(C-4’),115.6(C-5’),120.0(C-6’).以
上数据与文献[9]报道的槲皮素数据一致．（2） 化
合物Ⅱ：淡黄色粉末，mp.260~261℃，盐酸 - 镁
粉反应显红色,喷三氯化铝溶液后呈黄色荧光．
C15H12O6,positive ESI-MS m/z289 [M+H]+;
1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ:5.38 (1H,dd,J=12.5,3.0Hz,
H-2),6.74(2H,s,H-5’,6’ ),6.87 (1H,s,H-2’ ) 9.02
(1H,brs,3’-OH/4’-OH),10.78(1H,brs,7-OH),12.14
(1H,brs,5-OH);13C-NMR(MeOD,125MHz)δ:79.4(C-2),
43.6 (C-3),197.2 (C-4),165.3 (C-5),96.8 (C-6),167.3
(C-7),95.9 (C-8),164.4 (C-9),103.3 (C-10),131.6
(C-1’),114.7(C-2’),146.0(C-3’),146.4(C-4’),
116.0(C-5’),119.3(C-6’).以上数据与文献[10]报道
的圣草酚数据一致．（3） 化合物Ⅲ：黄色粉末，
mp.267~269℃，盐酸-镁粉反应显红色,喷三氯化
铝溶液后呈黄色荧光．C15H10O6,positive ESI-MS
m/z287 [M+H]+;1H-NMR(MeOD,500MHz)δ:6.15 (1H,
brs,H-6),6.40(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.88(2H,brs,H-3’,
5’ ),8.00 (2H,brs,H-2’ 6’ ),12.44 (1H,s,5-OH);
13C-NMR(MeOD,125MHz)δ:147.2 (C-2),136.2 (C-3),
176.4 (C-4),156.6 (C-5),98.6 (C-6),164.3 (C-7),93.9
(C-8),161.2 (C-9),103.5 (C-10),122.1 (C-1’ ),130.0
(C-2’,C-6’),115.9(C-3’,C-5’).以上数据与文献
[11]报道的山奈酚数据一致．（4） 化合物Ⅳ：白色
针状结晶(甲醇)，mp.170~172℃,盐酸-镁粉反应显
红色，喷三氯化铝溶液后呈黄色荧光．C15H14O6,
positive ESI-MS m/z291 [M+H]+;1H-NMR(C3D6O,
400MHz)δ:7.55(1H,d,J=2.0Hz,H-2’),7 28(1 ,d,J=8.
0Hz,H-5’),6.21(1H,dd,J=2.0,8.0Hz,H-6’),5 27(1H,
d,J=2.3,H-8),5.20 (1H,d,J=2.3Hz,H-6),4.39 (1H,d,J=7.
5Hz,H-2),3.97 (1H,m,H-3),2.84 (1H,dd,J=5.5,16.2Hz,
H-4),1.70 (1H,dd,J=8.2,16.1Hz,H-4);13C-NMR(MeOD,
100MHz)δ:79.0 (C-2),68.9 (C-3),28.7 (C-4),161.8
(C-5),103.9(C-6),168.0(C-7),113.0(C-8),146.2(C-9),
113.6 (C-10),136.4 (C-1’ ),114.6 (C-2’ ), 45.9
(C-3’),146.2.(C-4’),119.8(C-5’),121.9(C-6’).以
上数据与文献[12]报道的(+)-儿茶素数据一致．化学
结构见图1．
图1 化合物Ⅰ～Ⅳ的结构
Fig.1StructuresofcompoundsⅠ～Ⅳ
3 讨论
从青刺尖果中分离得到多个化合物，有4个鉴
定为黄酮类化合物，结构分别为：槲皮素（Ⅰ），
圣草酚（Ⅱ），山奈酚（Ⅲ），（+） -儿茶素
（Ⅳ） ．从青刺尖植物果中分离得到槲皮素已有文
献报道，化合物圣草酚首次从青刺尖植物中分离得
到，山奈酚、（+） -儿茶素首次从青刺尖果中分
离得到，从茎叶提取已有文献报道．本研究通过对
青刺尖果中黄酮结构分析，可为黄酮的药理研究提
供理论依据，对青刺尖果成分和结构的研究可为青
刺尖果的研究、开发和利用奠定基础．
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3第3期 杨 惠，等．青刺尖果中黄酮的提取及结构鉴定