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中药沙漠嘎化学成分研究



全 文 :和微粒体产生 , 导致体内自由基代谢失衡。本研究提示 OCA-
TS具有干预自由基产生及抗氧化作用 ,抑制肝损伤硬化 、肝癌的
发生发展。能否成为抗氧化酶的替代物 ,待进一步深入研究。
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收稿日期:2009-05-20; 修订日期:2009-08-18
基金项目:辽宁省教育厅科学研究计划资助(No.05-L-434)
作者简介:王忠海(1971-),男(汉族),辽宁沈阳人 ,现任沈阳市药品快速
检验所高级工程师 ,学士学位 ,主要从事药品检验及新药研发工作.
*通讯作者简介:王延年(1971-), 男(汉族),辽宁沈阳人 , 现任沈阳药科
大学副教授 ,硕士研究生导师 ,博士学位 ,主要从事中药化学研究工作.
中药沙漠嘎化学成分研究
王忠海1 ,杨 阳 2 ,王延年3*
(1.沈阳市药品快速检验所 ,辽宁 沈阳 110013;
2.沈阳医学院 ,辽宁 沈阳 110034;
3.沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 研究中药沙漠嘎抗风湿活性部位的化学成分 ,探讨其抗风湿物质基础。方法 用 90%乙醇提取后分别以石
油醚 、醋酸乙酯萃取 , 石油醚和醋酸乙酯部位用硅胶柱色谱及 SephadexLH-20进行分离纯化 , 通过理化性质和波谱技
术鉴定结构。结果 从中药沙漠嘎分离鉴定了 6个化合物 , 分别鉴定为①5, 7 -二羟基 -3′, 4′-二甲氧基黄酮;②5, 3′,
4′-三羟基 -6, 7-二甲氧基黄酮;③3, 5, 3′, 4′-四羟基 -6, 7-二甲氧基黄酮;④5, 4′-二羟基 -6, 7, 3′-三甲氧基
黄酮;⑤金合欢素;⑥7-羟基 -6-甲氧基香豆素。结论 化合物 1 ~ 3, 5, 6均为首次从该植物中分离得到。
关键词:沙漠嘎; 化学成分; 黄酮
中图分类号:R284.3  文献标识码:B  文章编号:1008-0805(2010)03-0638-02
  中药沙漠嘎为菊科蒿属植物差把嘎蒿 Artemisiahalodendron
Turcz.嫩枝叶 , 别名沙蒿 [ 1] , 治疗慢性气管炎 、哮喘 、风湿 、炎症
及外伤等。目前对沙漠嘎药材的挥发油 、黄酮 、苷类以及萜类等
化学成分已有研究报道 [ 2 ~ 6] 。为了研究沙漠嘎抗风湿的活性成
分 , 我们对该药抗炎活性部位的化学成分进行了提取 、分离 、鉴定
研究。沙漠嘎是生长在我国内蒙古沙漠地区的药用植物 ,具有防
风固沙作用 , 对该药进行深入研究 ,扩大其使用及种植范围 ,对改
善沙漠地区生态环境 ,对沙尘暴的防治具有现实意义。
1 仪器与材料
石油醚 、丙酮 、氯仿 、甲醇为分析纯;薄层硅胶及柱层硅胶系
青岛海洋化工厂产品;三用紫外线分析仪;熔点测定用 Kafler显
微熔点测定仪 , 核磁共振光谱用 Fx-500核共振仪测定 , KQ-
500B型超声波清洗器。中药沙漠嘎嫩枝叶于 2007 -06采自内
蒙古科尔沁沙漠地区 。
2 方法与结果
2.1 提取与分离 取晒干的沙漠嘎嫩枝叶 4kg,以 85%乙醇提取
3次 , 每次加 6倍量溶剂 ,过滤 , 回收乙醇至无醇味 ,再补加水至
1∶1体积。分别用石油醚 、醋酸乙酯萃取。分取醋酸乙酯层 , 回
收试剂 ,进行硅胶柱色谱梯度洗脱 , 并进行反复重结晶 ,获得 6个
单体化合物 ,分别进行理化常数和光谱学测定。
2.2 化学成分的结构鉴定 化合物 1:黄色粉末 , mp:278 ~
279℃, 盐酸 -镁粉反应阳性。 1 H-NMR(DMSO-d6 , 500
MHz)δ:12.87(1H, s, 5-OH), 10.82 (1H, s, 7-OH), 7.62
(1H, dd, J=8.5 , 2.4Hz, H-6′), 7.36 (1H, d, J=2.4 Hz, H
-2′), 7.18(1H, d, J=8.5Hz, H-5′), 6.92(1H, s, H-3),
6.57 (1H, d, J=1.6 Hz, H-8), 6.24 (1H, d, J=1.6 Hz, H
-6), 3.77 (3H, s), 3.91 (3H, s)分别为 3′和 4′位甲氧基信
号。13C-NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:181.5, 164.2, 163.5,
161.4, 157.5, 152.2, 149.1, 122.9, 120.1, 111.8, 109.6, 103.8,
103.4, 98.8, 94.2, 55.9, 55.7。根据以上数据 , 可确定该化合物
为 5, 7-二羟基 -3′, 4′-二甲氧基黄酮 [ 7] 。
化合物 2:黄色粉末 , mp:321 ~ 324℃, 盐酸 -镁粉反应阳
性。 EI-MS:m/z330(M+), 315 (M+-Me), 301 (M+ -CO -
H), 287 (M+-CO-Me), 284 (M+-CO-H2O), 181, 153,
137, 134。1H-NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:3.74 (3H, s, -
OCH3), 3.96 (3H, s, -OCH3), 6.72(1H, s), 6.85 (1H, d, J
=8Hz, 5′-H), 6.87(1H, s, 8-H), 7.46(1H, d, J=2Hz, 2′
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时珍国医国药 2010年第 21卷第 3期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.3
-H), 7.48(1H, dd, J=8, 2 Hz, 6′-H).13C-NMR(DMSO-
d6, 500MHz)δ:183.5 (4-C), 165.8 (2-C), 159.7(7-C),
154.0(9-C), 152.8 (5-C), 150.7 (4′-C), 146.8 (3′-C),
133.0(6-C), 122.7(1′-C), 120.5 (6′-C), 117.4 (5′-C),
114.4(2′-C), 105.9 (10-C), 103.6 (3-C), 92.7 (8-C),
61.4 (-OCH
3
), 57.5 (-OCH
3
)。以上波谱数据与文献报道的
化合物为 5, 3′, 4′-三羟基 -6, 7, -二甲氧基黄酮一致 [ 8] 。
化合物 3:黄色粉末 , mp:275 ~ 277℃, 盐酸 -镁粉反应阳
性。1H-NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:12.48 (1H, s, C5 -
OH), 9.65, 9.48, 9.35 (each1H, s, C3, C3′, C4′-OH), 7.75
(1H, d, J=1.6 Hz, H-2′), 7.55 (1H, dd, J=8.4, 1.6 Hz,
H-6′), 6.89 (1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6.83 (1H, s, H-
8);3.91(3H, s, C6-OCH3), 3.78(3H, s, C7-OCH3)。13C-
NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:147.3, 135.8, 176.1, 151.2,
131.3, 158.6, 91.2, 151.6, 104.4, 122.0, 115.4, 145.1, 147.9,
115.6, 120.3, 60.2, 56.5。以上光谱数据与文献报道的 3, 5, 3′,
4′-四羟基 -6, 7-二甲氧基黄酮一致 [ 9] 。
化合物 4:黄色针晶(石油醚 -丙酮), mp:205 ~ 207℃。盐
酸 -镁粉反应阳性。 UVλMeOHmaxnm:275 , 342 ;267 , 402
(NaOMe);285 , 380(AlCl3);289 , 366(AlCl3 / HCl);269 ,
410 (NaOAc);274 , 346(NaOAc/H3BO3).EI-MSm/z(%):
344(M+, 100), 329(M+-Me, 97), 315 (M+-CO-H,
19), 301(M+-CO-Me, 20), 298(M+-CO-H2O, 22),
197(2), 181(17), 153 (28), 148 (16).1H-NMR(CDCl3 ,
500MHz)δ:3.97 (3H, s), 3.98 (3H, s), 4.03 (3H, s),
6.57(1H, s, 3-H), 6.59 (1H, s, 8-H), 7.08(1H, d, J=
8.4 Hz, 5′-H), 7.37 (1H, d, J=2.0 Hz, 2′-H), 7.54 (1H
, dd, J=8.4 , 2.0 Hz, 6′-H), 12.83(1H, brs, OH).13C-
NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:56.6, 56.9 , 60.7, 91.8 (8-C),
104.3(3-C), 106.6 (10-C), 110.8 (2′-C), 116.5 (6′-
C), 121.4(1′-C), 123.7(5′-C), 133.6(6-C), 148.5 (3′
-C), 151.6(4′-C), 154.1(5-C), 154.3(9-C), 160.2 (7
-C), 165.3 (2-C), 183.6 (4-C)。以上数据与文献报道的
5, 4′-二羟基 -6, 7, 3′-三甲氧基黄酮 (中国蓟醇)相符 [ 10] 。
化合物 5:淡黄色粉末 , mp:259 ~ 260℃, 盐酸 -镁粉反应
阳性。 EI-MSm/z:284[ M+] 。1H- NMR(DMSO-d6 , 500
MHz)δ:7.94 (2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J
=8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.73(1H, s, H-3), 6.64(1H, d, J=
2.0 Hz, H-8), 6.35 (1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 3.89 (3H,
s, C7-OCH3)。13C-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:181.7(C-4),
165.0 (C-7), 163.9 (C-2), 161.2 (C-9), 161.0 (C-4′),
157.1(C-5), 128.4(C-2′, 6′), 120.8(C-1′), 115.7 (C-
3′, 5′), 104.5(C-10), 103.0(C-3), 97.8(C-6), 92.4 (C
-8), 56.1 (C4′-OCH3)。根据以上光谱数据 , 可确定该化合
物为金合欢素 [ 11] 。
化合物 6:白色针晶 (石油醚 -丙酮), mp:203 ~ 204℃。 紫
外灯 365nm下显亮蓝色荧光。 UV(EtOH)λmax228, 253, 298,
347, 242, 400 (NaOH)。1H-NMR(DMSO-d6, 500 MHz)δ:
10.27(1H, s, OH), 7.88 (1H, d, J=9.5 Hz, H-4), 7.19
(1H, s, H-5), 6.75 (1H, s, H-8), 6.19 (1H, d, J=9.5
Hz, H-3), 3.79 (3Hs, -OCH3)。 13C-NMR(DMSO--d6)
δ:160.7(C-2), 111.8 (C-3), 144.4 (C-4), 109.9 (C-
5), 145.4(C-6), 151.3(C-7), 102.9(C-8), 149.6(C-
9), 110.6(C-10), 56.2 (-OCH3)。根据以上数据 ,可确定该
化合物为 7-羟基 -6-甲氧基香豆素 [ 12] 。
3 讨论
从沙漠嘎嫩枝叶中分离得到的 6个化合物中 ,有 5个为黄酮
类及 1个香豆素类成分。其中 , 中国蓟醇有抗炎 、平喘作用 , 对
cAMP磷酸二酯酶的 IC
50
为 32 mol/L, 其他的几个黄酮成分分别
具有抗炎 、抗氧化活性。本文的实验结果及其他文献资料表明 ,
沙漠嘎既有药用价值 ,又有防风固沙作用 , 对该药进行深入研究 ,
扩大其种植范围 ,有利于改善沙漠地区生态环境及生活水平 , 提
高其经济价值。
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