全 文 ：遇浓硫酸后反应 , 影响磺化结果 ; 植物类药物被浓硫酸
炭化后对靛蓝产生了一定的吸附作用 。 所以 , 采取直接
磺化法测定含青黛中成药中靛蓝的含量 , 干扰太大 , 结
梁不理想 , 建议可以先用氯仿等溶剂以超声或热回流
等的 方法将靛蓝提取出后再磺化进行测定 , 以排除干
扰减少误差 。
3
.
4 文献报导 测定青黛 (或含 青黛中成药 ) 中靛蓝含
量的 方法有直接 比色法 sj[ 、溶剂处理一柱 层析 一 比色结合
法 41[ 、双波长测定法 川 、正交 函数分光光度法川等 。 然而
上述各种方法中 , 有的实验条件不易把握 、 有的测定结
果误差过大 、 有的操作烦琐费时 , 而且对仪器的要求也
较高 , 所以本实验未采用 以上各方法而选择了一阶导
数光谱法 。
参考文献
1 卫生部药典委 员会 . 中国药典一部 . 1 9 9 5 ; 1 70 .
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改进 . 药学通报 , 1 97 9 : 14 ( 5 ) : 2 0 5 ·
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含量 . 中草药 , 19 8 1 ; 12 ( 6 ) : 2 5 1 .
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红含量的研究 . 药学学报 , 1 9 8 5 ; 20 ( 4 ) : 3〔) 1 ·
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中靛蓝的含量 . 中药材 , 1 9 9 0 ; 1 3 ( 1 1 ) : 3 4 ·
( 1 9 9 9
一 0 6
一
2 7 收稿 )
瑶族藤茶中杨梅树皮素的分离与结构鉴定
何桂霞 装 刚 周天达 周雪仙 ( 湖南中医学院 ,长沙 41 0 0 7)
摘要 目的 : 对瑶族藤茶八呻 e zo s i s ` a n t o n i e n s i s ( H o o k . e t A r n . ) p l a n e h . v a r . g , o s s e d e t a l a H a : l d一M a z z . 中的化学成
分进行 了研 究 。 方法 : 应用化学方法进 行分离 , 并用光谱进行 了结构介析 。 结果 : 经化学和光谱 解析鉴定 为 3 , 5 , 7 ,
3
’ ,
4
’ ,
5’ 一六经基黄酮 , 即杨梅树 皮素 ( m yr ice t in) . 结论 : 本黄酮化合物 为该枝物 中首次报道 。
关键词 瑶族藤茶 杨梅树 皮素 鉴定
S t r u e t u r e I d e n t i f i e a t i o n a n d I s o l a t i o n o f M y r i e e t i n f r o m A m P e lop
s i s g r o s s e d e n t a l a
H e G u i x i a
,
P e i G a n g
,
Z h o u T ia n d a
, e t a l
.
( H u n a n T r a d i t i o n a l C h i丁l e s e M e d ie i n e
,
C h a n g s h a 4 10 0 0 7 )
A B S T R A C T O B J E C T I V E
:
T o s t u d y e h e m i e a l e o n t e n t o f A 刀功 e l o s i s c a n t o n i e n s i s ( H o o k . e t A r n . )
P l a n e h
.
v a r
.
g or
s s e d e t a l a H a n d一M a z z . M E T H O D S : U s i n g e h e m i e a l m e t h o d a n d s p e e t r o s e o p i e
a n a l y s is
· 琴E S U L T : A f l a v o n e e o m p o u n d w a s i s o l a t e d f r o m A · c a n t o n i e n s is v a r · g r o s s e d e t a l a a n d
w a s id e n t i f i e d a s m y r i e e t in ( 3
,
5
,
7
,
3
’ ,
4
’ ,
5
’
h y d r o x y f l a v o n e )
.
C O N C L U S L O N : I n t h e p a p e r i t w a s
f i r s t r e p o r t e d t h a t t h e f l a v o n e e o m p o u n d w a s i s o l a t e d f r o m A
.
e a n t o n i e ” s艺5 v a r . g or s s e d e t a l a .
K E Y W O R D S A mP
l o P s i s c a n t o n i e n s i s g or
s s e d e n t a la ; m y r ie e t i n ; id e n t i f i e a t i o n
藤茶 , 又名甜茶藤系葡萄科蛇葡萄属植物显齿蛇 应用历史 。 《中草药汇编》及《广西药用植物名录》记载 ,
葡萄 八呻 e zo s i , : a n t o n i e n s i : ( H o o k . e t A r n . ) p la n e h . 该药性味甘淡 ,功效清热解毒 , 主治黄疽型 肝炎 ,感冒
va
r
.
g or s de et
a al H an d一M az : . 的嫩茎叶 , 主要分布于 风热 , 咽喉肿痛 .2[ 3〕 。 该药材制成的袋泡剂在临床上用
广东 、 广西 、 云 南 、 贵 州 、 湖南 、 湖北 、 江 西 、 福建等 省 于高血压及冠心病辅助治疗 已取得明显效果 。 其化学
区 l[] 。 湖南江华县瑶族山乡百姓采集茎叶 , 经揉制 、 干 成分及药理活性我们曾在有关药学杂志报道 , 已分离
燥 ,用于防治感冒 、 中暑 、 肠胃不适等 ,相传已有数百年 得双氢杨梅树皮素 ,该化合物的药理活性有明显拮抗
·
6
· 基层中药杂志 1 9 9 9 年第 13 卷第 4 期
DOI : 10. 13728 /j . 1673 -6427. 1999. 04. 002
NA和高 K +所致的兔胸主动脉条收缩反应及钙拮抗作
用 , 且毒性低 , 可作为抗心律失常 、 抗心肌缺血 、 抗高血
压的新型药物 .4[ 习 。 瑶族藤茶防 治感 冒的药理作用 、 解
酒作用以及对兔胸平滑肌的兴奋作用 , 我们曾先后在
中国民族医药杂志作了报道 6[, ’ ] 。 从瑶族藤茶中提取分
离得 又一种黄酮醇类化合物 , 经化学和光谱解析鉴定
为 3 , 5 , 7 , 3’ , 4’ , 5’ 一六 轻 基 黄 酮 , 即杨 梅 树 皮 素
( nr y r i e e t i n )
,为本植物中首次报道 。
l 仪器与材料
1
.
1 仪器 W c 一 1 和 D S Y 一 1 型熔点测定仪 (温度未校
正 ) ; 7 6 5 0 型红外光谱仪 (上海分析仪器 厂 ) ; C S 一 9 30 型
紫外光谱 自动分光度计 ( 日本岛津 ) ; Br u ke : A c 一 80 型
核磁共振仪 (溶液为 D M S O 一 d 。 , T M S 作内标 ) ; M A T -
71 1 型质谱仪 ;柱层析硅胶 (上海五 四农场试剂厂 ) ;薄
层层析硅胶 G (青岛海洋化工厂 ) 。
1
.
2 材料 藤茶干燥嫩茎叶 (由湖南省江华县林科所
提供 , 经该文作者周天达教授鉴 定系 AmP e lo 廊 ca n -
t o ,: ie n s i , ( H o o k
.
e t A r n
.
) P la n e h
.
v a r
.
g or s s e d e t a la
H an d一M az : . ,经干燥粉碎成粗粉 ,备用 。
2 分离与结构鉴定
2
.
1 提取分离 取藤茶粗粉末 30 9 , 用石油醚回流
(2 次 , 60 0 m l/ 次 , l h /次 )脱去脂溶性色素 ,脱脂后的药
材用 95 % 乙醇回流 (2 次 , 6 0 m l/ 次 , l h /次 ) , 得乙醇
提取液 ,减压回收 乙醇至无醇味 , 加适量水 ,加热溶解 ,
趁热过滤 , 滤液放冷后析出大量黄色 沉淀物 ( 42 9 ) ,将
该沉淀物用水反复重结晶得白色针晶 l (经鉴定为双
氢杨梅树皮素 ) ,将重结晶的母液合并浓缩至干得黄色
沉淀物 (l . 2 9 ) ,用少许甲醇溶解后 ,加 10 9 硅胶拌样 ,
水浴蒸干后用 10 0 9 硅胶在层析柱中以 甲苯 : 乙酸 乙
酷 : 甲酸 ( 1 0 : 8 : 5) 洗脱 , 硅胶 G 板检查 , 合并相同组分 ,
第 5~ 14 流份经处理得黄色针晶 . 。
2
.
2 结构鉴定 结晶 皿为黄色针晶 ,分解点 3 24 ℃ ~
32 6 C
,溶于 甲醇 、 乙醇 、 丙酮 ,微溶于水 ,难溶于氯仿 ,
石油醚 。 H CI 一M g 反应呈紫红色 ; eF CI : 反应呈深紫色 ;
M g ( A
c ) 2 反应在紫外灯下显黄色荧光 ; rZ O CI : 一柠檬
酸反应出现黄色且不褪色 。 U v 硫 1在 3 3 7 n m (带 I ) ,
3 0 2 n m
,
2 5 4 n m (带 I )处有最大吸收 ; IR 丫ma 二 c m 一 , :
3 3 5 0 ( O H )
,
1 6 4 8 ( C O ) ; M S m /
e : 3 1 9 ( M
+ + H
,
1 0 0 ) 3 1 8
(M
+ , 2 3
.
5 )
,
3 1 7 ( M
+ 一
H
,
2
.
5 )
,
3 0 3 ( 1 1
.
5 ) ;
’
H N M R 和
D ZO 交换波谱数据 (见表 l) 提示 , 该化合物具有 6个轻
基和 4 个碳氢质子 。 占p pm : 7 . 2 ( Z H , S , C ’ 2一H 和 C ’ 。一 H ) ,
表明 B 环为 3 ’ , 4 , , 5 , 一三经基取代 , 6 . 1 ( I H , d , J = 2 .
SH
z ,
C
: 一 H )和 6 . 3 ( IH , d J = 2 . SH : , C 。一 H ) ,表明 A 环
为 5 , 7 一二经基取代 ; 9 . 2 ( IH , S , D : O 交换后峰消失 , C 3 -
O H )
。 据此 , 该化合物的化学结构证实为 3 , 5 . 7 , 3 ’ , 4 ’ ,
5气六经基黄酮 , 即杨梅树皮素 ( m yr ice ilt 、 ) , 为本植物中
首次报道 。 其化学结构式如 一「。
表 i 结晶 万 ’ H N M R 和 D Z O 交换波谱数据 ( s o M H : , DM S O -
d 。 )
C 位 ’ HN M R ’ H N M R 和 D Z O C 一 H 或 C 一O H
3 9
.
2 ( I H
,
S ) 峰消失 C 3 一O H
5 1 2
.
4 ( I H
,
S ) 峰消失 C s 一O H
6 6
.
1 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 H z ) 峰存在 C 。一 H
7 1 0
.
7 ( I H
,
S ) 峰消失 C 7一 O H
8 6
.
3 ( I H
,
d
,
J二 2 . 4 H z ) 峰存在 C : 一 H
2
,
7
.
2 ( ZH
,
S ) 峰存在 C Z , 一 H 和 C。 ’ 一 H
6
’
3
,
9
.
1 ( ZH
,
S ) 峰消失 C 3 ’ 一 ( ) H和 C S ,一 H
5
’
4
,
8
.
7 ( I H
,
S ) 峰消失 C ; ’ 一 H
3 讨论
杨梅树皮国外研究报道 ,具有抗氧化清除 自由基
的药理活性 ,且为黄酮类清除自由基较强的化合物 8j[ 杨
梅树皮素的药理作用 , 尚待进一步研究 。
致谢 湖南师范大学分析测试中心代作核磁共振谱 ;中国
石油化工科学院一室代作质谱 ;本院测试中心代作红外和紫外
光谱 。
参考文献
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一
0 6
一
1 8 收稿 )
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