全 文 ：收稿日期:1999-11-01
高效液相色谱法测定文冠木各部位中
杨梅树皮素和槲皮素的含量
张文霞　包文芳　赵淑华1
沈阳药科大学中药系 ,沈阳　110015;　1 内蒙古东部中心药品检验所 , 通辽　028000
摘　要　应用高效液相色谱法测定文冠木各部位中杨梅树皮素和槲皮素的含量 , 色谱柱采用
SUNTEK AccusiL C-18 柱 , 流动相为甲醇∶水∶磷酸(40∶60∶0.4 , V∶V∶V),柱温为 40℃.回收率分
别为 101.3%和 94.9%, RSD 分别为 1.4%和 3.5%.
关键词　文冠木;杨梅树皮素;槲皮素;高效液相色谱法
分类号　R914.1
　　文冠木为无患子科文冠果属文冠果(Xan-
thoceras sorbi folia Bunge)的干燥茎枝 ,分布于东
北 、华北 、西北等地 ,主产于内蒙古.蒙药名称西拉
·森登 ,能祛风湿 ,消肿止痛 ,敛干黄水.临床用于
治疗风湿性关节炎 、风湿内热 、皮肤风湿等症〔1〕.
目前对文冠木作为药材的质量控制尚未标准化 ,
仍依赖于比较传统的识别方法 , 因此作者用
HPLC法对其所含杨梅树皮素和槲皮素进行了含
量测定 ,提供了对文冠木进行质量控制的依据和
方法 ,并对不同采集时间 、不同产地文冠木的各部
位进行了比较.
1　仪器与试药
Shimadzu LC-10A 型高效液相色谱仪;SPD-
M10A二极管阵列检测器;Class LC-10A 色谱工
作站:CTO-10A 色谱柱温箱;SIL-10A 自动进样
器;甲醇为色谱纯(天津四友化工厂);对照品杨梅
树皮素和槲皮素自制 ,纯度>99.85%;其他试剂
均为分析纯(山东禹王化学试剂有限责任公司);
水为重蒸水.
2　方法与结果
2.1　色谱条件
采用 SUNTEK AccusiL C-18 柱 (10 μm ,
150 mm×4.6 mm);流动相:甲醇∶水∶磷酸(40∶
60∶0.4 , V∶V∶V);流速:1 mL/min;检测波长:
360 nm;柱温:40℃;进样量:20 μL.以峰面积定量.
2.2　检测波长的选择
扫描杨梅树皮素和槲皮素对照品的甲醇紫外
图谱 ,二者均在 254 nm 有最大吸收 ,但该波长处
干扰较多 ,因此选择杂质峰较低而对照品仍有较
大吸收的 360 nm 为测定波长.
2.3　标准曲线的制备
精密称取杨梅树皮素和槲皮素标准品各
37.5 mg 和 4.0 mg ,分别置 25 mL 和 50 mL 量瓶
中 ,分别加甲醇溶解并稀释至刻度 ,即配成储备
液.
精密吸取上述储备液各 0.2 、0.4 、0.8 、1.2 、
1.6、2.0 mL ,分别置于同一 10 mL 量瓶中 ,加甲醇
至刻度 ,混匀.分别进样 20μL ,测定峰面积 ,绘制标
准曲线 , 计算回归方程如下:杨梅树皮素:A =
-253 459.6+47 818 211.4C , r =0.999 9;槲皮
素:A=-35 223.2+39 482 687.5C , r=0.998 2.
式中 A 为峰面积 ,C为样品浓度(mg/mL).
2.4　精密度试验
称取 3号文冠木茎样品 2 g ,置沙氏提取器
中 ,加60 mL氯仿提取 8 h , 样品挥干氯仿 , 加
60 mL甲醇提取 10 h ,浓缩至小体积 ,置25 mL量
瓶中 ,甲醇稀释至刻度.20 μL 进样 6 次 ,测定杨
梅树皮素和槲皮素的峰面积 ,计算相对标准偏差 ,
结果表明仪器精密度良好 ,见表 1.
2.5　回收率试验
精密称取 1 g 文冠木茎样品计 6 份 ,分别置
沙氏提取器中 ,加 60 mL 氯仿提取 8 h ,样品挥干
溶剂 ,分别加入适量杨梅树皮素和槲皮素对照品
储备液 ,加 60 mL 甲醇提取 10 h ,浓缩至小体积 ,
第 1 7 卷　第 3 期
2 0 0 0 年 5 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.17 　　No.3
May 2000　p.194
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2000.03.014
置25 mL 量瓶中 ,甲醇稀释至刻度.进样 20 μL
后计算各个对照品的回收率 ,结果见表 2表 3.
2.6　生药样品测定
精密称取干燥文冠木各部位样品 2 g ,置沙氏
提取器中 ,加 60 mL 氯仿提取 8 h ,样品挥干溶
剂 ,加 60 mL 甲醇提取 10 h ,浓缩至小体积 ,置
25 mL量瓶中 ,甲醇稀释至刻度.进样 20 μL ,测定
每个组分峰面积 ,通过回归方程计算含量 ,结果见
表 4.
Tab.1　Precision tests of determinations
No
Peak areas of reference standards
my ricetin quercetion
1 8 292 518 533 615
2 8 667 817 565 544
3 8 664 341 543 367
4 8 555 212 558 048
5 8 531 106 560 040
6 8 832 684 534 286
RSD/ % 2.1 2.5
Tab.2　Recoveries of added standard myricetin
Content
/ mg
Added
/ mg
Found
/mg
Recovery
/ %
2.203 2.250 4.438 99.3
2.198 2.250 4.515 103.0
2.083 2.250 4.471 100.6
2.303 2.250 4.506 102.4
2.204 2.250 4.458 100.2
2.208 2.250 4.500 102.1
　　Average:103.3%;RSD =1.4%
Tab.3　Recoveries of added standard quercetin
Content
/μg
Added
/μg
Found
/μg
Recovery
/ %
177.6 104.0 271.5 90.3
177.2 104.0 274.4 93.4
178.0 104.0 280.8 98.8
177.6 104.0 274.3 92.9
177.7 104.0 277.4 95.9
178.7 104.0 280.2 98.3
　　Average:94.9%;RSD=3.5%
Tab.4　Contents of f lavoids in the stem and other parts of X.s.B.
Sample Parts of plant Place & time of collection Contents of flavoids
myricetin/mg·g-1 quercetin/μg·g -1
1 stem Shenyang , Liaoning(1993.3) 0.717 6 87.30
2 stem Shenyang , Liaoning(1997.8) 0.632 2 60.20
3 stem Tongliao , Inner Mongolia(1998.8) 2.199 177.2
4 flower Shenyang , Liaoning(1998.5) 0.428 4 61.54
5 leaf Shenyang , Liaoning(1998.5) 1.562 50.12
6 leaf Shenyang , Liaoning(1998.8) 0.841 9 49.62
7 leaf Tongliao , Lnner Mongolia(1998.8) 1.009 35.44
3　讨论
a.不同时间不同产地采集的同类样品所含成
分类似 ,但含量大小不同 ,以内蒙古采集的样品含
量最高 ,说明在用药时应采用药材;传统药材通常
春夏两季采收 ,含量测定结果表明春季采集的样
品含量较夏季高 ,因此 ,建议药材宜春季采收.
b.不同部分所含成分差别较大 ,但均含有杨
梅树皮素和槲皮素 ,只是含量大小不同.
c.对文冠木各部位中杨梅树皮素和槲皮素进
行了含量测定 ,可以作为对文冠木进行质量控制
的依据和方法.
参考文献
1　卫生部生物制品检定所 , 云南省药品检验所.中国民
族药志:第一卷.北京:人民卫生出版社 , 1984.130
195第 3 期 张文霞等:高效液相色谱法测定文冠木各部位中杨梅树皮素和槲皮素的含量
Quantitative Determination of Myricetin and
Quercetin in Xanthoceras sorbifolia Bunge by HPLC
Zhang Wenxia , Bao Wenfang , Zhao Shuhua
Department of Tradi tional Chinese Medicines , Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 110015
Abstract　Myricetin and quercetin in Xanthoceras sorbi folia Bunge w ere determined quantitatively by
HPLC.The results were stable and reproducible.It w as carried out in the SUN TEK AccusiL C-18 column
w ith the mobile phase of a mixture of MeOH∶H2O∶H3PO4(40∶60∶0.4).Their average recoveries w ere
101.3% and 94.9%, and the coefficients of correlation were 0.999 9 and 0.998 2 respectively .
Key words　Xanthoceras sorbi fol ia;myricetin;quercetin;HPLC
西洋参果的一个新三萜皂苷
李平亚　王金辉1　李　铣1
白求恩医科大学基础医学院 ,长春　130021;　1沈阳药科大学中药系 , 沈阳　110015
　　从加拿大产西洋参 Panax quinquefolium L.
果实中分离得到了个新的三萜皂苷 ,通过理化性
质分析和波谱解析(MS 、1D-NMR 、2D-NMR),确
定其结构为 20(S)-3-[ O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1-
2)-β-D-K 比喃葡萄糖基]-达玛-22Z , 24-二烯-3 ,
12 ,20-三醇 , 命名为西洋参皂苷-F1(1)(quin-
quenoside F 1),结构见图 1.
西洋参皂苷-F1(1)为白色无定型粉未 , mp:
195 ～ 197℃(MeOH).Liebermann-Burchard反应 、
Molish 反应阳性 , 10%硫酸水解检出葡萄糖.
FAB-MS(m / z):806[ M +Na +H ] +.1H-NMR
(300MHz , C5D5N):δ7.60(1H , dd , J =14.0 , 7.0
Hz ,23-H), 6.30(1H , d , J =7.0 Hz , 24-H), 6.20
(1H ,d , J =14.0 Hz , 22-H), 4.92(1H , d , J =7.5
Hz ,3-g lc-1′-H), 5.38(1H ,d , J =7.5 Hz , 2′-glc-1″-
H), 3.92(1H , m , 12-H), 3.30(1H , m , 3-H), 2.90
(1H , m , 17-H), 2.25 , 2.05 , 1.30 , 1.30 , 1.12 ,
1.02 ,0.98 , 0.80(each 3H , s , 26 , 27 , 21 , 28 , 29 ,
19 , 30 , 18-H).13C-NMR(75.4 MHz , C5D5N):
39.2(1-C), 26.7(2-C), 88.9(3-C), 39.7(4-C),
56.4(5-C), 18.4(6-C)35.4(7-C), 40.2(8-C),
50.8(9-C), 37.0(10-C), 32.9(11-C), 71.6(12-
C), 52.4(13-C), 51.2(14-C), 32.7(15-C), 29.6
(16-C), 51.1(17-C), 16.4(18-C), 15.8(19-C),
71.7(20-C), 29.9(21-C), 128.4(22-C), 140.39
(23-C),122.0(24-C), 135.0(25-C), 27.1(26-C),
14.8(27-C), 28.1(28-1), 16.6(29-C), 17.0(30-
C), 105.1(3-glc-1′-C), 83.5(3-glc-2′-C), 78.1(3-
glc-3′-C), 71.7(3-glc-4′-C), 78.3(3-g lc-5′-C),
62.8(3-g lc-6′-C),106.0(2′-g lc-1″C),77.1(2′-glc-
2″C), 78.3(2′-glc-3″C), 71.6(2′-glc-4″C), 78.2
(2′-glc-5″C), 62.7(2′-glc-6″C).
Fig.1　The structure of quinquenoside F1
(收稿日期:2000-01-17)
196 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 17卷