全 文 ：作者简介:吴霞 ,女 ,博士后 ,副研究员　　＊通讯作者:杨峻山 ,男 , 研究员 ,博士生导师　　Tel:(010)62899707　　E-mai l:Junshanyang@hot-
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阿育魏实化学成分的研究Ⅱ
吴霞1 ,2 ,杨峻山1＊(1.中国协和医科大学-中国医学科学院药用植物研究所 ,北京 100094;2.北京大学化学与分子工程学院 ,北京 100084)
摘要:目的　对阿育魏实[ Trachyspermum ammi(L.)Sprague ] 的化学成分进行研究。方法　阿育魏实乙醇提取物的正丁醇部分
通过多次硅胶柱色谱和反复凝胶柱色谱分离纯化 , 根据光谱数据和理化性质确定各化合物的结构。结果　分离到 5 个已知化
合物 ,分别是槲皮素(Ⅰ), 山柰酚(Ⅱ),山柰酚-3-O-芸香糖苷(Ⅲ),东莨菪内酯(Ⅳ), 对香豆酸(Ⅴ)。结论　以上化合物均为
首次从该种植物中分离得到。
关键词:阿育魏实;化学成分;黄酮类化合物
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)14-1058-02
Studies on Chemical Constituents of Trachyspermum ammi
WU Xia1 , 2 , YANG Jun-shan1＊(1.Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union
Medical College , Beijing 100094 , China ;2.College of Chemistry and Molecular Engineering , Peking University , Beijing 100871 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To investigate the chemical constituents of Trachyspermum ammi.METHODS　The n-BuOH-soluble portions
of 95% ethanol extracted from the seed of Trachyspermum ammi were isolated and purified by silica gel column chromatography and Sephadex
LH-20.The chemical structures of the compounds were elucidated by their physico-chemical characteristics and spectral data.RESULTS　
Five compounds were isolated and identified as quercetin (Ⅰ), kaempferol(Ⅱ), kaempferol-3-O-rutinoside (Ⅲ), scopoletin (Ⅳ) and
coumaric acid(Ⅴ).CONCLUSION　All compounds are isolated from this plant for the first time.
KEY WORDS:Trachyspermum amm;chemical constituents;flavonoids
　　阿育魏实为伞形科糙果芹属植物阿育魏[ Tra-
chyspermum ammi (L.)Sprague ] 成熟果实 ,全世界该
属有 12种 ,分布于非洲至南亚 ,我国有 2种及 1 变
种。新疆和田 、喀什地区普遍栽培[ 1] 。具有驱风散
寒 ,健胃消食 ,杀菌利尿。用于食欲不振 、胃寒作痛 、
小便不利 、尿路结石 、偏瘫及皮肤病 。是维吾尔医常
用的药材品种 ,收载于《中华人民共和国药品标准维
吾尔药分册》[ 2] 。鉴于国内外未见有关阿育魏实系
统的化学成分研究报道 ,为此我们对阿育魏实进行
了化学成分的研究。
本实验报道了从阿育魏实的正丁醇部分分离得
到的 5个化合物 ,根据光谱数据和理化性质测定 ,分
别鉴定为槲皮素(Ⅰ),山柰酚(Ⅱ),山柰酚-3-O-芸
香糖苷(Ⅲ),东莨菪内酯(Ⅳ),对香豆酸(Ⅴ)。以上
化合物均为首次从该种植物中分离得到 。
1　仪器与材料
Fisher-Johns 熔点测定仪(温度计未校正);
Peking-Elmer983G 型红外光谱仪(溴化钾压片);I-
NOVA-500兆超导核磁共振仪(内标为 TMS);VG
ZAB-2F 型质谱仪;柱色谱用硅胶(100 ～ 200 目 ,
300 ～ 400目)(青岛海洋化工厂);Sephadex LH -20
(Amershan Pharmacia Biotech 公司)。所用试剂均为
分析纯 。
阿育魏实2003年 6月购于新疆乌鲁木齐维吾
尔药材市场 ,经新疆药品检验所刘勇民研究员鉴定
为 Trachyspermum ammi (L.)Sprague的干燥种子。
2　提取与分离
阿育魏实13 kg ,体积分数为95%乙醇回流提取
3次 ,每次 1 h ,过滤 ,合并滤液 ,回收乙醇得浸膏 1.0
kg ,将浸膏溶于适量的水中 ,依次用石油醚 、氯仿 、乙
酸乙酯及正丁醇萃取 ,得正丁醇萃取物 169 g ,以氯
仿-甲醇溶剂系统经硅胶柱色谱和反复 Sephadex
LH-20柱色谱得到化合物 Ⅰ(8 mg), Ⅱ(13 mg), Ⅲ
(20 mg), Ⅳ(3 mg), Ⅴ(6 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色固体 ,mp 313 ～ 315 ℃,盐酸镁粉
反应显红色 ,喷三氯化铝后呈黄色荧光。EI-MS m/
z(%):302[M+] (100),273 (8),245 (5), 229 (5),
·1058· Chin Pharm J ,2006 July , Vol.41 No.14　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2006年 7月第 41卷第 14期
153(6),137(12), 128(7),69(7)。1H-NMR(DMSO-
d6)δ:12.45 (1H , s , 5-OH), 10.76 (1H , s , 4′-OH),
9.56(1H , s ,7-OH),9.34(1H , s ,3-OH), 9.28(1H , s ,
3′-OH),7.66(1H ,d , J =2.0 Hz ,H-2′),7.53(1H , dd ,
J=2.0 , 8.5 Hz , H-6′), 6.87(1H , d , J =9.0 Hz , H-
5′),6.40(1H ,d , J =2.0 Hz , H-8),6.17(1H , d , J =
2.0 Hz , H-6)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:176.5 (C-4),
164.6(C-7), 161.4 (C-9), 156.8 (C-5), 148.4 (C-
4′),147.5 (C-2), 145.7 (C-3′), 136.4 (C-3), 122.6
(C-1′), 120.7 (C-6′), 116.3 (C-5′), 115.8 (C-2′),
103.7(C-10),98.6(C-6),94.0(C-8)。光谱数据与
文献[ 3]报道一致 ,故鉴定为槲皮素 。
化合物Ⅱ:黄色固体 ,mp 267 ～ 269 ℃,盐酸镁粉
反应显红色 ,喷三氯化铝后呈黄色荧光 。EI-MS m/
z (%):286[M+] (100), 258(9),229(7),153(4),
121(13), 93 (3), 69 (5)。1H-NMR (DMSO-d6)δ:
12.48 (1H , s , 5-OH), 10.77 (1H , s , 4′-OH), 10.09
(1H , s ,7-OH),9.38(1H , s , 3-OH),8.03(2H ,d , J =
8.5 Hz ,H-2′,6′),6.92 (2H ,d , J =8.0 Hz ,H-3′,5′),
6.44(1H , brs , H-8), 6.19 (1H , brs , H-6)。13C-NMR
(DMSO-d6)δ:176.6(C-4),164.6(C-7), 161.4(C-9),
159.9(C-4′), 156.9 (C-5), 147.5 (C-2), 136.4 (C-
3), 130.2 (C-2′,6′),122.4(C-1′), 116.1 (C-3′,5′),
103.8(C-10),98.9(C-6),94.2(C-8)。光谱数据与
文献[ 3]报道一致 ,故鉴定为山柰酚 。
化合物Ⅲ:黄色固体 ,mp 225 ～ 227 ℃,盐酸镁粉
反应显红色 ,喷三氯化铝后呈黄色荧光 ,Molish 反应
阳性 ,薄层酸水解后显示有葡萄糖 、鼠李糖和山柰
酚。UVλmax(MeOH)nm:225 ,270 ,350。FAB-MS m/z:
595[ M +H] +。 1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.55(1H , 5-
OH), 8.04(2H ,d , J =9.0 Hz ,H-2′,6′), 7.97(2H , d ,
J =9.0 Hz ,H-3′,5′),6.40(1H ,brs ,H-8),6.19(1H , s ,
H-6),5.30(1H , d , J =7.5 Hz ,H-1″), 4.36(1H , s , H-
1 ),3.02 ～ 3.68(11H , m , glu-H-2″～ 6″, rha-H-2 ～
5 ), 0.97(3H , d , J =6.5 Hz , rha-H-6 )。13C-NMR
(DMSO-d6)δ:177.4(C-4), 164.1(C-7), 161.2(C-5),
159.9(C-4′), 156.8(C-9), 156.5(C-2), 133.2(C-3),
131.0(C-2′,6′), 120.9(C-1′), 115.1(C-3′, 5′), 104.0
(C-10), 101.3(C-1″-glu), 100.8(C-1 -rha), 98.7(C-
6),93.7(C-8), 76.3(C-3″), 75.7(C-5″), 74.2(C-2″),
71.8(C-4 ), 70.6(C-3 ), 70.3(C-2 ), 69.9(C-4″),
68.3(C-5 ), 66.9(C-6″), 17.8(C-6 )。根据以上理
化性质及光谱数据与文献[ 4]报道一致 ,故鉴定为山
柰酚-3-O-芸香糖苷 。
化合物 Ⅳ:无色晶体 , mp 210 ～ 213 ℃, EI-MS
m/z(%):192[ M+] (100), 177(65), 164(26), 149
(45),121(18), 79(13), 69(24), 51(10)。在紫外灯
(254 nm)下呈亮蓝色荧光 ,可能为香豆素类化合
物 。1H-NMR分别在δ6.10(1H , d , J =9.30 Hz),7.21
(1H ,d , J =9.30 Hz),6.34(1H , s), 7.67(1H , s)出现
香豆素类化合物 3 ,4位上一对 AB型质子特征双峰
信号 ,表明该化合物属于香豆素类化合物。EI-MS
出现丢失甲基信号的 177 ,以及丢失羧基的 164 ,光
谱数据与文献[ 5-6]报道一致 ,故鉴定为东莨菪内酯。
化合物Ⅴ:淡黄色粉末 ,mp 175 ～ 177 ℃, EI-MS
m/z(%):164 [ M] +(100), 147(14), 119(20), 91
(25), 65(26)。1 H-NMR(DMSO-d6)δ:12.31(1H ,
COOH-OH), 10.19(IH , 4-OH), 7.77(2H , d , J =11.0
Hz ,H-2 ,6),7.50(1H ,d , J =16.0 Hz ,H-7),6.82(2H ,
d , J =11.0 Hz ,H-3 ,5), 6.29(1H , d , J =16.0 Hz ,H-
8)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:168.0(C-9), 161.6(C-4),
144.1(C-7), 131.0(C-2 , 6), 125.2(C-1), 115.3(C-3 ,
5),115.7(C-8)。根据以上理化性质及光谱数据与
文献[ 7]报道一致 ,故鉴定为对香豆酸 。
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[ 6] 　 YU D Q , YANG J S.The Handbook of Analysis Chemistry(7th)(分析
化学手册 ,第七分册)[ M] .Beijing:the Press of Sciences , 1999:
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析化学手册 ,第九分册)[M] .Beijing:the Press of Sciences , 2000:
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·1059·中国药学杂志 2006年 7月第 41卷第 14期　　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 July , Vol.41 No.14