全 文 ：· 746 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2015, 50 (6): 746−748



杨梅树皮中一个新的二苯基庚烷类化合物
沈胜楠, 夏方博, 李 鹤, 刘亚旻, 潘瑞乐*
(中国医学科学院、北京协和医学院药用植物研究所, 北京 100193)
摘要:采用正相硅胶、Sephadex LH-20 和制备液相等多种色谱方法从杨梅树皮甲醇提取物中得到 14 个化合
物, 并通过化合物的理化性质和 UV、IR、NMR、MS 等波谱数据进行结构鉴定, 得到二苯基庚烷类化合物 4 个、
黄酮类化合物 3 个、三萜及甾醇类化合物 7 个, 它们分别是: 3, 5-二甲氧基-4-羟基杨梅醇 (1)、杨梅醇 (2)、杨梅
酮 (3)、myricanol 11-sulfate (4)、杨梅苷 (5)、槲皮素 (6)、槲皮苷 (7)、柽柳醇 (8)、熊果醇 (9)、熊果酸 (10)、
蒲公英赛醇 (11)、杨梅萜二醇 (12)、β-谷甾醇 (13) 和 β-胡萝卜苷 (14)。其中 1 为新化合物, 化合物 8 和 9 为
首次从该属植物中分离得到。
关键词: 杨梅; 化学成分; 二苯基庚烷; 3, 5-二甲氧基-4-羟基杨梅醇
中图分类号: R916 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2015) 06-0746-03
A new cyclic diarylheptanoid from the bark of Myrica rubra
SHEN Sheng-nan, XIA Fang-bo, LI He, LIU Ya-min, PAN Rui-le*
(Institute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College,
Beijing 100193, China)

Abstract: To study the chemical constituents from the bark of Myrica rubra, fourteen compounds were
isolated from the methanolic extract using various chromatographic techniques, including silica gel, Sephadex
LH-20 and preparative HPLC. Their structures were identified on the basis of chemical properties and
spectroscopic data, as 3, 5-dimethoxy-4-hydroxymyricanol (1), myricanol (2), myricanone (3), myricanol 11-
sulfate (4), myricitrin (5), quercetin (6), quercetin-3-rhamnoside (7), tamarixol (8), uvaol (9), ursolic acid (10),
taraxerol (11), myricadiol (12), β-sitosterol (13) and β-daucosterol (14). Among them, compound 1 is a new
compound, named as 3, 5-dimethoxy-4-hydroxymyricanol, compounds 8, 9 were isolated from the genus Myrica
for the first time.
Key words: Myrica rubra; chemical constituent; diarylheptanoid; 3, 5-dimethoxy-4-hydroxymyricanol

杨梅 (Myrica ruba (Lour.) Sieb. et Zucc.) 系杨
梅科杨梅属植物, 常绿乔木, 主产于江苏、浙江、台
湾、江西、湖南、贵州、四川、广西和广东等省, 日
本、朝鲜和菲律宾也有分布[1]。树皮味苦、性温, 具
有散瘀止痛、止血的功效, 在我国民间常用作收敛剂,
治疗烧烫伤及皮肤病等, 在日本传统医药中被用作

收稿日期: 2015-01-04; 修回日期: 2015-01-29.
基金项目: 国 家 重 大 新 药 创 制 项 目 资 助 项 目 (2012ZX09101,
2012ZX09301002-001).
*通讯作者 Tel: 86-10-57833286, Fax: 86-10-57833299,
E-mail: rlpan@implad.ac.cn
解毒剂和止泻药物[2]。现代研究表明杨梅树皮提取物
具有抗氧化[3]、心血管保护[4]、抗肿瘤[5, 6]、神经细胞
保护[7]等多种活性。杨梅树皮主要含有黄酮[6−8]、二
苯基庚烷[6, 7, 9]以及三萜类[6, 7]成分, 为了进一步阐明
杨梅树皮具有各种生物活性的物质基础, 本文采用
多种色谱技术从杨梅树皮甲醇提取物中得到 14 个化
合物, 并通过化合物的理化性质和 NMR、MS 等波
谱数据进行结构鉴定, 其中二苯基庚烷类化合物 4
个、黄酮类化合物 3 个、三萜及甾醇类化合物 7 个, 分
别为: 3, 5-二甲氧基-4-羟基杨梅醇 (1)、杨梅醇 (2)[6]、
沈胜楠等: 杨梅树皮中一个新的二苯基庚烷类化合物 · 747 ·

杨梅酮 (3)[6]、myricanol 11-sulfate (4)[9]、杨梅苷
(5)[10]、槲皮素 (6)、槲皮苷 (7)[8]、柽柳醇 (8)[11]、
熊果醇 (9)[12]、熊果酸 (10)[13]、蒲公英赛醇 (11)[14]、
杨梅萜二醇 (12)[14]、β-谷甾醇 (13) 和 β-胡萝卜苷
(14)。其中化合物 1 为新化合物, 化合物 8、9 为首次
从该属植物中分离得到。

结果与讨论
化合物 1 白色无定形粉末, 易溶于甲醇。10% 硫
酸乙醇溶液显紫色, 三氯化铁−铁氰化钾反应阳性,
提示结构中存在酚羟基。HR-ESI-MS 给出其准分子
离子峰 [M+Na]+ 峰 m/z: 381.166 7, 确定其分子式为
C21H26O5。红外光谱中 νmax 3 350、2 934、1 614、1 587、
1 505 cm−1 处有强吸收, 提示结构中可能存在一个羟
基化的芳香环系统; 紫外光谱中在 214 (logε 4.1)、
259、297 nm 有最大吸收, 提示为联苯型二苯基庚烷
类化合物[6]。1H NMR (600 MHz, CD3OD) (表 1) 显示
分子中有两个甲氧基质子信号: δH 3.89 (3H, s)、3.85
(3H, s); 4 个芳基质子信号 δH 7.15 (1H, d, J = 1.8 Hz)、
7.02 (1H, dd, J = 1.8, 8.4 Hz)、6.83 (1H, s)、6.79 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 其中苯环B上有一组ABX自旋系统质
子信号: δH 7.15 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-18)、7.02 (1H, dd,
J = 1.8, 8.4 Hz, H-15)、6.79 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-16),
苯环 A 上有一组单芳香氢信号: δH 6.83 (1H, s, H-19);
13C NMR (150 MHz, CD3OD) 谱显示结构中存在 21
个碳信号, 包括两个甲氧基信号 δC 61.9、61.7; 12 个
芳香碳信号 δC 152.9 (C-17)、150.5 (C-4)、148.6 (C-5)、
141.2 (C-3)、134.8 (C-18)、132.1 (C-14)、130.8, 130.6
(C15, 19)、126.8 (C-1)、124.6 (C-2)、124.2 (C-6)、117.5
(C-16) 和一个 7碳脂肪链 δC 69.4 (C-11)、40.7 (C-10)、
35.8 (C-12)、28.2 (C-13)、27.2 (C-7)、26.8 (C-8)、24.3
(C-9), 且其波谱数据与杨梅醇 (化合物2) 非常相似[6],
根据 HR-ESI-MS 结果 m/z 381.166 7 [M+Na]+ 推断
其分子式为 C21H26O5 与杨梅醇 (化合物 2) 相同, 不
同之处仅在于化合物 1 和 2 的结构在苯环 A 上的取
代基顺序不同。比较化合物 1 与化合物 2 的 13C NMR
谱数据, δC (C-3、C-4、C-5) 向低场移动 (+δC 4.8)。
HMBC 谱显示 (图 1), δH 6.83 (1H, s, H-19) 与 δC
148.6 (C-5)、141.2 (C-3) 存在相关, δH 2.53 (1H, m, H-7)
与 δC 148.6 (C-5) 存在相关, δH 3.89 (3H, s, 5-OCH3)
与 δC 148.6 (C-5) 存在相关; δH 3.85 (3H, s, 3-OCH3)
与 δC 141.2 (C-3) 存在相关, 提示化合物 1 的 C-4 位为
羟基取代, C-5 为甲氧基取代。进一步分析 HMBC 谱
发现, 提示该结构的 B 环为 ABX 系统, 且 C-17 位存
在羟基取代。另根据化合物 1 的比旋光度[α]20 D = −89.2
(c 2.65, CHCl3) 与杨梅醇 (化合物 2) [α]20 D = −65.6
(3.0, CHCl3)[9]相似, 可确定化合物 1 中 C-11 的绝对构
型为 R。综合以上信息, 最终确定化合物 1 的结构为
3, 5-二甲氧基-4-羟基杨梅醇, 该化合物为一新化合物。

Table 1 NMR spectral data of compound 1 in CD3OD (600
MHz for 1H and 150 MHz for 13C)
Position δH (J in Hz) δc
1 126.8
2 124.6
3 141.2
4 150.5
5 148.6
6 124.2
7 2.72 (1H, H-7a, d, J = 18.6) 27.2
2.53 (1H, H-7b, m)
8 1.93 (2H, m) 26.8
9 1.64 (1H, m) 24.3
1.48 (1H, m)
10 1.56 (1H, m) 40.7
1.86 (1H, m)
11 3.96 (1H, m) 69.4
12 1.66 (1H, m) 35.8
2.28 (1H, m)
13 2.86 (2H, m) 28.2
14 132.1
15 7.02 (1H, dd, J = 1.8, 8.4) 130.8
16 6.79 (1H, d, J = 8.4) 117.5
17 152.9
18 7.15 (1H, d, J = 1.8) 134.8
19 6.83 (1H, s) 130.6
3-OCH3 3.85 (4H, s) 61.7
5-OCH3 3.89 (3H, s) 61.9


Figure 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1

实验部分
Bruker AM-600 型核磁共振仪 (德国 Bruker 公
司); LTQ-Obitrap XL 质谱仪 (美国 Thermo 公司); 正
相色谱用硅胶、薄层色谱硅胶板 GF254 (青岛海洋化
工厂); Sephadex LH-20 凝胶 (美国 GE 公司); 中压液
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相色谱仪 (美国 Waters 公司); 分析纯试剂均购买自
北京化工厂, 色谱纯试剂均购买自 Karl Fischer。
药材杨梅树皮于 2012 年 9 月购于宁波德康生物
制品有限公司, 经中国医学科学院药用植物研究所张
本刚教授鉴定为杨梅科杨梅属植物杨梅 (Myrica ruba
(Lour.) Sieb. et Zucc.) 的干燥树皮。
1 提取分离
干燥的杨梅树皮 6 kg 经甲醇提取后, 浓缩得到
总浸膏 400 g, 得率为 6.67%, 将其与 100～200 目硅
胶拌样, 依次用二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇洗脱, 收
集洗脱液, 60 ℃以下减压浓缩得到 3 个部分, 对其中
2 个部分进行系统分离。二氯甲烷部分(47.7 g) 经正
相硅胶色谱柱分离, 石油醚−乙酸乙酯 (50∶1→0∶1)
梯度洗脱, 以 TLC 硅胶 G 板检查, 合并相同流分, 得
到 6 个组分 (Fr.1～6)。Fr.1 (6.7 g) 经正相硅胶色谱
柱分离, 石油醚−乙酸乙酯 (50∶1→10∶1) 不同比例
洗脱, 经石油醚−乙酸乙酯重结晶, 得化合物 11 (565
mg)、13 (20 mg)。Fr. 2 (5.2 g) 经正相硅胶色谱柱分
离, 石油醚−乙酸乙酯 (50∶1→0∶1) 洗脱, 再经多
次硅胶柱分离, 得到化合物 8 (11 mg)、9 (24 mg)、12
(823 mg)、10 (32 mg)。Fr. 4 (30.6 g) 经正相硅胶色谱
柱分离, 石油醚−乙酸乙酯 (15∶1→0∶1) 洗脱, 再
经多次硅胶柱分离, Sephadex LH-20 凝胶、制备色谱
分离纯化得到化合物 1 (24 mg)、2 (543 mg)、3 (375
mg)。Fr.6 (3.0 g) 经正相硅胶色谱柱分离, 石油醚−
乙酸乙酯 (10∶1→2∶1) 不同比例洗脱, 得到化合
物 4 (234 mg)、14 (20 mg)。乙酸乙酯部分 (128.8 g)
经正相硅胶色谱柱分离 , 乙酸乙酯−甲醇 (50∶1→
2∶1) (含 1% 乙酸) 梯度洗脱以 TLC 硅胶 G 板检查,
合并相同流分, 得到 4个组分 (Fr. 7～10)。Fr.7 (3.2 g)
经正相硅胶色谱柱分离 , 不同比例二氯甲烷−甲醇
(20∶1→0∶1) 洗脱, 再经 Sephadex LH-20 凝胶、制
备色谱分离纯化得到化合物 7 (68 mg)。Fr.8 (46.4 g)
经聚酰胺柱色谱, 不同比例水−甲醇 (10∶1→0∶1)
梯度洗脱, 再经 Sephadex LH-20 凝胶、制备色谱分离
纯化得到化合物 5 (36.8 g)、6 (3.2 g)。
2 结构鉴定
化合物 1 白色无定形粉末 (甲醇), [α]20 D = −89.2
(c 2.65, CHCl3); UV (MeOH) λmaxnm (logε) 214 (4.1);
IR (KBr) νmax 3 350、2 934、1 614、1 587、1 505、1 495、
1 456、1 408、1 231 cm−1。HR-ESI-MS m/z 381.166 7
[M+Na]+, 确定化合物1的分子式为C21H26O5。1H NMR
(600 MHz, CD3OD) 和 13C NMR (150 MHz, CD3OD)
数据见表 1。
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