全 文 ：白根独活抗菌有效部位的化学成分研究
蔡正军 ,但飞君＊ ,程　凡 ,汪鋆植 ,邹　坤
(天然产物研究与利用湖北省重点实验室 /三峡大学化学与生命科学学院 ,湖北宜昌 443002)
　　摘要　目的:研究白根独活抗菌有效部位的化学成分。方法:利用反复硅胶柱层析法和重结晶法对其进行分
离纯化 , 通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。 结果:从白根独活抗菌有效部位分离了 7个化合物 , 即
bisabolangelone(Ⅰ )、异欧前胡素(Ⅱ)、氧化前胡素(Ⅲ)、异氧化前胡素(Ⅳ)、水合氧化前胡内酯(Ⅴ )、佛手柑内酯
(Ⅵ )、栓翅芹烯醇(Ⅶ )。结论:Bisabolangelone(Ⅰ )为首次从白根独活中分离得到 ,化合物Ⅱ ～ Ⅶ 均为线性呋喃香
豆素。
关键词　白根独活;化学成分;线性呋喃香豆素
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)08-1160-03
ChemicalConstituentsofAntibacterialActivityFraction
ofAngelicapolymorpha
CAIZheng-jun, DANFei-jun, CHENGFan, WANGJun-zhi, ZOUKun
(HubeiKeyLaboratoryofNaturalProductsResearchandDevelopment/ColegeofChemistryandLifeSciencesChinaThreeGorgesU-
niversity, Yichang443002, China)
Abstract　Objective:TostudychemicalconstituentsofantibacterialactivityfractionofAngelicapolymorpha.Methods:Com-
poundswereisolatedbyrepeatedlysilicagelcolumnchromatographyandrecrystalization.Theirstructureswereidentifiedbyphysical
andchemicalevidencesandspectralmethods.Results:Sevencompoundswereobtainedfromtheantibacterialactivityfraction, their
structureswereelucidatedas:bisabolangelone(Ⅰ ), isoimperatorin(Ⅱ), oxypeucedanine(Ⅲ), isooxypeucedanine(Ⅳ), oxypeucedanin
hydrate(Ⅴ), bergapten(Ⅵ ), pabulenol(Ⅶ ).Conclusion:Bisabolangelone(Ⅰ )isobtainedfromthisplantforthefirsttime.Compound
(Ⅱ)～ (Ⅶ )belongtolinearfuranocourmarins.
Keywords　AngelicapolymorphaMaxim.;Chemicalconstituents;Linearfuranocourmarin
基金项目:湖北省教育厅自然科学研究重点项目(D20081302);天然产物研究与利用湖北省重点实验室开放基金项目(2006NP08)作者简介:蔡正军(1982-),男,硕士 ,主要从事天然药物活性成分研究;E-mail:caizhengjun1982@163.com。＊通讯作者:但飞君(1972-),女 ,副教授 ,博士 ,主要从事天然产物活性成分研究;Tel:0717-6397478, E-mail:danfj0458@yahoo.com.cn。
　　白根独活(AngelicapolymorphaMaxim.)为伞形
科当归属植物 ,又名拐芹 、紫金砂 〔1, 2〕 ,药用部位为
其根及根茎 ,具有温中散寒 、理气止痛的功效 ,为著
名的治疗胃痛的土家族常用药物。民间常用其治疗
胃痛 、腹痛 、胸胁痛 、风湿关节痛 、跌打损伤 、毒蛇咬
伤等 ,具有疗效确切 ,起效快 、治愈率高 、不良反应少
等特点 〔2〕。本实验室曾对其进行抗菌实验研究 ,发
现其氯仿萃取部位对大肠杆菌 、枯草芽孢杆菌具有
抑制作用 ,其中对大肠杆菌抑制作用较强 〔3〕。在其
活性作用指导下 ,本实验继续对其抗菌有效部位即
氯仿萃取部位进行化学成分研究 ,分离并鉴定了 7
个化合物 ,分别为 bisabolangelone(Ⅰ )、异欧前胡素
(isoimperatorin, Ⅱ )、氧化前胡素 (oxypeucedanine,
Ⅲ )、异氧化前胡素(isooxypeucedanine, Ⅳ)、水合氧
化前胡内酯 (oxypeucedaninhydrate, Ⅴ)、佛手柑内
酯(bergapten, Ⅵ )、栓翅芹烯醇(pabulenol, Ⅶ )。其
中化合物 bisabolangelone(Ⅰ )为首次从该植物中分
得 ,化合物Ⅱ ～ Ⅶ 均为线性呋喃香豆素。
1　仪器与材料
1.1　仪器　X-4数字显示显微熔点仪(温度计未
校正)(北京泰克仪器有限公司);BrukerDRX-500
核磁共振波谱仪;Finnigin电喷雾质谱仪;Varian
prostar高效液相色谱仪;AL204万分之一电子天平
(METTLWRTOLEDO);S-3100紫外分光光度计
(SCINCO);EYELA型旋转蒸发仪(上海爱郎仪器有
限公司)等 。
1.2　药材　自采药材 , 2005年 7月采于神农架林
区木鱼镇 ,经三峡大学汪鋆植教授鉴定为白根独活
(AngelicapoldymorphaMaxim.)的根 。标本存放于
天然 产 物研 究 与 利 用 湖 北 省重 点 实 验 室
(No.AP200606SLJ)。
1.3　药品 、试剂　柱色谱和薄层色谱用硅胶均为
青岛海洋化工厂产品;95%乙醇(武汉化工厂 ,化学
纯);其它试剂均为分析纯。
2　提取与分离
取干燥的白根独活根 9 kg,研磨成细粉 ,过 20
·1160· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.08.025
目筛。用 95%乙醇回流提取 ,提取液减压浓缩得总
浸膏 。总浸膏用适量水溶解后 ,依次用石油醚 、氯
仿 、乙酸乙酯 、正丁醇分别反复萃取。浓缩得不同极
性部位浸膏 。氯仿部位浸膏 108 g,经石油醚 -乙酸
乙酯 、氯仿-甲醇梯度洗脱反复硅胶柱层析和重结晶
得到 7个单体化合物 ,分别为 bisabolangelone(Ⅰ)、
异欧前胡素 (isoimperatorin, Ⅱ )、氧化前胡素
(oxypeucedanine, Ⅲ )、异氧化前胡素(isooxypeuceda-
nine, Ⅳ)、水合氧化前胡内酯 (oxypeucedaninhy-
drate, Ⅴ)、佛手柑内酯(bergapten, Ⅵ )、栓翅芹烯醇
(pabulenol, Ⅶ )。
3 　结构鉴定
化合物Ⅰ :黄色晶体 , mp148 ～ 149℃。 ESI-MS
m/z:249 [ M +H] +。结 合 1H-NMR、 13C-NMR、
DEPT,确定分子式为 C16 H14 O4。1H-NMR(500MHz,
CDCl3)δ:6.0(2H, m, J=11.35Hz, H-5, H-11), 5.36
(1H, d, J=11.35Hz, H-10), 4.79(1H, ddd, J8, 9 =
6.94Hz, J7a, 8 =5.05Hz, J7b, 8 =5.67Hz, H-8), 2.78
(1H, dd, J7a, 7b=18.29Hz, J7a, 8 =5.05Hz, H-7a), 2.71
(1H, dd, J7a, 7b =18.29Hz, J7b, 8 =5.67Hz, H-7b),
2.66(1H, d, J=6.94Hz, H-9), 2.01(3H, s, 6-CH3),
1.74(3H, s, 12-CH3), 1.62(3H, s, 3-CH3);13C-NMR
(125MHz, CDCl3)δ:196.82(C-4), 160.03(C-6),
158.24(C-2), 132.61(C-12), 127.18(C-5), 117.74
(C-11), 94.38(C-10), 78.56(C-3), 76.13(C-8),
53.62(C-9), 34.90(C-7), 27.39(C-15), 26.02(C-
13), 24.61(C-16), 18.27(C-14)。以上数据经与文
献 〔4〕报道的 bisabolangelone波谱数据比较一致 ,故
鉴定化合物 Ⅰ为 bisabolangelone。
化合物 Ⅱ:无色针晶 ,紫外灯下呈黄色荧光 , mp
107 ～ 108℃。 ESI-MSm/z:271[ M+H] +。结合 1H-
NMR、13C-NMR、DEPT,确定分子式为 C16H14O4。1H-
NMR(500MHz, CDCl3)δ:8.18(1H, dd, J=9.6Hz,
0.6Hz, H-4), 8.04(1H, d, J=2.4Hz, H-2′), 7.37
(1H, d, J=0.6Hz, H-8), 7.34(1H, d, J=2.4Hz, H-
3′), 6.33(1H, d, J=9.6Hz, H-3), 5.54(1H, t, J=
7.2Hz, CH), 4.98(2H, d, J=7.2Hz, CH), 1.74(3H,
s, CH3 ), 1.67(3H, s, CH3 );13C-NMR(125MHz,
CDCl3)δ:160.09(C-2), 112.41(C-3), 138.91(C-
4), 148.65(C-5), 113.91(C-6), 157.48(C-7),
93.61(C-8), 152.07(C-9), 106.71(C-10), 146.08
(C-2′), 105.39(C-3′), 69.29(C-1″), 119.38(C-
2″), 139.62(C-3″), 25.49(CH3), 18.04(CH3)。以
上数据经与文献 〔5, 6〕报道的 isoimperatorin波谱数据
比较一致 ,故鉴定化合物 Ⅱ为异欧前胡素(isoimper-
atorin)。
化合物 Ⅲ:白色细针晶 , mp160 ～ 161℃。1H-
NMR(500MHz, CDCl3)δ:8.18(1H, dd, J=9.6Hz, H-
4), 7.61(1H, d, J=2.4Hz, H-2′), 7.15(1H, s, H-
8), 6.99(1H, d, J=2.0Hz, H-3′), 6.28(1H, d, J=
9.6Hz, H-3), 4.72(1H, dd, J=10.2, 3.0Hz, Hb-C-
Ha), 4.46(1H, dd, J=10.0, 7.8Hz, Hb-C-Ha), 4.08
(1H, dd, J=7.8, 3.0Hz, H-2″), 1.70(3H, s, CH3),
1.62(, 3H, s, CH3);13C-NMR(125MHz, CDCl3)δ:
161.11(C-2), 158.10(C-7), 152.53(C-9), 148.36
(C-5), 145.33(C-2′), 139.09(C-4), 114.16(C-6),
113.09(C-3), 107.36(C-3′), 104.69(C-10), 94.85
(C-8), 76.78(C-1), 74.14(C-2″), 71.42(C-3″),
29.17(CH3), 28.65(CH3)。以上数据经与文献〔6〕
报道的 oxypeucedanine波谱数据比较一致 , 故鉴定
化合物Ⅲ为氧化前胡素(oxypeucedanine)。
化合物 Ⅳ:白色针晶 , mp146 ～ 147℃。 EI-MS
m/z:286 [ M] +。1H-NMR(500MHz, CDCl3)δ:8.43
(1H, d, J=9.6Hz, H-4), 7.88(1H, d, J=2.0Hz, H-
2′), 7.18(1H, s, H-8), 6.95(1H, d, J=2.0Hz, H-
3′), 6.32(1H, d, J=9.6Hz, H-3), 5.12(2H, s, -O-
CH2 -), 2.90(1H, m, J=7.8Hz, -CH<), 1.17(6H,
d, J=7.8Hz, 2 ×CH3);13C-NMR(125MHz, CDCl3)
δ:208.8(C=O), 161.01(C-2), 158.02(C-7),
152.53(C-9), 147.82(C-5), 145.38(C-2′), 139.22
(C-4), 114.18(C-6), 113.41(C-3), 107.40(C-10),
104.47(C-3′), 94.92(C-8), 74.92(-OCH2 -), 37.33
(-CH<), 29.66(CH3), 28.65(CH3)。以上数据经
与文献〔6, 8〕报道的 isooxypeucedanin波谱数据比较一
致 ,故鉴定化合物Ⅳ为异氧化前胡素 (isooxypeuce-
danine)。
化合物Ⅴ:白色针晶 , mp131 ～ 133℃。1H-NMR
(500MHz, CDCl3)δ:8.16(1H, d, J=9.6Hz, H-4),
7.60(1H, d, J=2.4Hz, H-2), 7.13(1H, s, H-8),
6.99(1H, d, J=2.4Hz, H-3′), 6.26(1H, d, J=
9.6Hz, H-3), 4.55(1H, dd, J=10.2, 3.0Hz, Hb-C-
Ha), 4.45(1H, dd, J=10.0, 7.8Hz, Hb-C-Ha), 3.91
(1H, dd, J=7.8, 3.0Hz, H-2′), 2.32(2H, br, OH),
1.34(3H, s, CH3 ), 1.31(3H, s, CH3 );13C-NMR
(125MHz, CDCl3 )δ:161.12(C-2), 158.06(C-7),
152.46(C-9), 148.46(C-5), 145.25(C-2′), 139.02
(C-4), 114.23(C-6), 113.02(C-3), 107.27(C-10),
104.71(C-3′), 94.77(C-8), 76.50(C-3″), 74.46(C-
2″), 71.65(C-1″), 26.66(CH3), 25.13(CH3 )。以
上数据经与文献〔9〕报道的 oxypeucedaninhydrate波
·1161·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月
谱数据比较一致 ,故鉴定化合物Ⅴ为水合氧化前胡
内酯(oxypeucedaninhydrate)。
化合物 Ⅵ :白色细针晶 , mp186 ～ 187℃,紫外灯
下显蓝紫色荧光。1H-NMR(500MHz, CDCl3)δ:8.11
(1H, d, J=9.7Hz, H-4), 7.58(1H, d, J=2.4Hz, H-
2′), 7.08(1H, s, H-8), 7.01(1H, d, J=2.4Hz, H-
3′), 6.23(1H, d, J=9.7Hz, H-3), 4.27(3H, s,
OCH3);13C-NMR(125MHz, CDCl3)δ:161.17(C-2),
158.24(C-7), 152.53(C-9), 149.44(C-5), 144.68
(C-2′), 139.21(C-4), 112.43(C-6), 112.27(C-3),
106.16(C-10), 105.01(C-3′), 93.56(C-8), 59.93
(OCH3)。以上数据经与文献〔10〕报道的 bergapten
波谱数据比较一致 ,故鉴定化合物 Ⅵ 为佛手柑内酯
(bergapten)。
化合物 Ⅶ :白色晶体 , mp137 ～ 139℃, EI-MS
m/z:286 [ M] +。1H-NMR(500MHz, CDCl3 )δ:8.32
(1H, d, J=10Hz, H-4), 8.04(1H, d, J=2.4Hz, H-
2′), 7.35(1H, s, H-8), 7.30(1H, d, J=2.4Hz, H-
3′), 6.32(1H, d, J=10Hz, H-3), 5.11(1H, d, J=
9.6Hz, =CH2), 5.08(1H, d, J=4.8Hz, =CH2),
4.62(2H, d, J=7.8Hz, -OCH2 ), 4.42 (1H, m,
-CH-), 3.27(1H, br, s, -OH), 1.32(3H, s, CH3);
13C-NMR(125MHz, CDCl3)δ:160.93(C-2), 157.95
(C-7), 152.52(C-9), 145.47(C-5), 145.29(C-2′),
139.22(C-4), 114.18(C-6), 113.10(C-3), 107.40
(C-10), 104.47(C-3′), 94.82(C-8), 74.92(C-1″),
72.30(C-2″), 145.29(C-3″), 113.11(=CH2 ),
18.98(CH3)。以上数据经与文献 〔11〕报道的 pabu-
lenol波谱数据比较一致 ,故鉴定化合物 Ⅶ 为栓翅芹
烯醇 。
参 考 文 献
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(2008-01-21收稿)
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·1162· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月