全 文 ：冷水花化学成分研究
甘秀海1， 梁志远1* ， 杨小生2， 冉晓燕1
(1．贵州师范学院化学与生命科学学院，贵州 贵阳 550018;2． 贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验
室，贵州 贵阳 550002)
收稿日期:2011-09-26
基金项目:贵州省教育厅自然科学基金(2007066)
作者简介:甘秀海(1976—) ，男，讲师，从事天然药物化学的教学、科研工作。Tel: (0851)5816647，E-mail:gxh200719@ 163． com
* 通信作者:梁志远(1959—) ，教授，从事天然药物活性成分研究。Tel: (0851)5816647，E-mail:gzwh24000@ sina． com
摘要:目的 研究冷水花的化学成分。方法 冷水花的醇提物经乙酸乙酯和正丁醇萃取，再经柱层析分离纯化，并根据
化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果 从冷水花中分离并鉴定了 8 个化合物，分别为 α-香树脂醇乙酸酯
(1) ，亚麻油酸乙酯(2) ，十六酸乙酯(3) ，咖啡酸乙酯(4) ，α-香树脂醇(5) ，β-谷甾醇(6) ，槲皮素(7) ，β-胡萝卜苷(8)。
结论 以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:冷水花;化学成分;三萜
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)04-0689-03
Chemical constituents of Pilea notata C． H． Wright
GAN Xiu-hai1， LIANG Zhi-yuan1* ， YANG Xiao-sheng2， RAN Xiao-yan1
(1. The School of Chemistry and Life Science，Guizhou Normal College，Guiyang 550018，China;2. Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of
Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences，Guiyang 550002，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents of Pilea notata C． H． Wright． METHODS Ethanolic
extract of Pilea notata C． H． Wright went through the extraction with ethyl acetate and n-butanol to obtain the con-
stituents． Various chromatographic techniques were used to separate and purify the constituents，their structures
were elucidated on the basis of the physico-chemical characteristics and spectral data． RESULTS Eight com-
pounds were isolated from Pilea notata C． H． Wright and identified as α-amyrin acetate(1) ，ethyl linolenate(2) ，
ethylhexadecanoate(3) ，ethyl caffeate(4) ，α-amyrin(5) ，β-sitosterol(6) ，quercetin(7) ，daucosterol(8)．
CONCLUSION All compounds are obtained from this plant for the first time．
KEY WORDS:Pilea notata C． H． Wright;chemical constituents;triterpene
冷水花 Pilea notata C． H． Wright 为冷水花属植
物纤细冷水花全草，是贵州苗族常用药材品种之一，
全草可供药用，具有利湿，清热，退黄等功效，用于治
疗黄疸，肺结核等疾病［1-3］。药理活性研究表明冷
水花具有明显的抗菌、抗炎及镇痛作用［4-5］，但对其
化学成分研究较少［6］。为了阐明冷水花药效物质
基础，对冷水花化学成分进行了研究。从乙醇提取
物的乙酸乙酯萃取部位中分离并鉴定了 8 个化合
物，分别为 α-香树脂醇乙酸酯(1) ，亚麻油酸乙酯
(2) ，十六酸乙酯(3) ，咖啡酸乙酯(4) ，α-香树脂醇
(5) ，β-谷甾醇(6) ，槲皮素(7) ，β-胡萝卜苷(8) ，所
有化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
X-4 型熔点测定仪(未经校正，北京泰克仪器有
限公司) ;BRUKER-VECTOR 27 型红外光谱仪(KBr
压片，德国 BRUKER 公司) ;NOVA-400 核磁共振谱
仪(TMS 内标，美国 Varian 公司) ;HP-5973 型质谱
仪(美国惠普公司) ;柱层析用硅胶(200 ～ 300 目)
和薄层层析用硅胶 GF254 均为青岛海洋化工厂生
产;Sephadex LH-20 (美国 Pharmacia公司)。
实验材料冷水花药材于 2010 年 9 月采自贵州
省安顺市，经贵州师范学院朱福寿教授鉴定为荨麻
科冷水花属植物纤细冷水花全草 Pilea notata C． H．
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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Wright。标本保存于贵州师范学院药用植物研
究所。
2 提取与分离
将干燥粉碎后冷水花药材 15 kg用 80%工业乙
醇冷浸提取 3 次，每次 7 d，过滤，合并滤液，减压回
收溶剂，得浸膏 1. 6 kg。加适量水分散浸膏，依次用
乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别减压回收溶剂，干燥，得
各部位浸膏。将乙酸乙酯部位浸膏 142 g 进行硅胶
柱色谱分离，以石油醚-乙酸乙酯(50 ∶ 1，20 ∶ 1，
5 ∶ 1，1 ∶ 1，0 ∶ 1)梯度洗脱，TLC 检识合并相同组
分，得到 E1 ～ E5 五个部分。将 E1 部分(10 g)经硅
胶柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯(1 ∶ 0，50 ∶ 1，20 ∶
1)梯度洗脱，再经石油醚-乙酸乙酯重结晶，得到化
合物 1(24 mg)。E3 部分(46 g)经硅胶柱色谱，以
石油醚-丙酮(50 ∶ 1，20 ∶ 1，10 ∶ 1，5 ∶ 1)梯度洗
脱，再经反复硅胶柱色谱，得到化合物 2(18 mg) ，3
(16 mg) ，4(21 mg) ，5(56 mg) ，6(560 mg)。E5 部
分(38 g)经硅胶柱色谱，以三氧甲烷-甲醇(50 ∶ 1，
20 ∶ 1，10 ∶ 1，5 ∶ 1，1 ∶ 1)梯度洗脱，其中 5 ∶ 1 馏
分再经反复硅胶柱色谱及 Sephadex LH-20 纯化，得
到化合物 7(28 mg) ，8(40 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色晶体，235 ～ 236 ℃。EI-MS m/z:
468［M］+，218(100)。1H-NMR (400 MHz，CDCl3)
δ:5. 14(1H，br s，H-12) ，4. 56(1H，t，J = 7. 6 Hz，
H-3) ，2. 08(3H，s，OCOCH3) ，1. 15(3H，s，H-
27) ，0. 95(6H，s，H-25，26) ，0. 92(3H，d，J =
6. 0 Hz，H-30) ，0. 87(3H，d，J = 6. 0 Hz，H-29) ，
0. 86(6H，s，H-23，24) ，0. 82(3H，s，H-28) ;13C-
NMR(100 MHz，CDCl3)δ:38. 6(C-1) ，23. 4(C-
2) ，81. 2(C-3) ，38. 1(C-4) ，55. 6(C-5) ，17. 9(C-
6) ，32. 6(C-7) ，40. 6(C-8) ，48. 6(C-9) ，36. 6(C-
10) ，23. 2(C-11) ，125. 1(C-12) ，139. 5(C-13) ，
42. 7(C-14) ，28. 5(C-15) ，26. 3(C-16) ，33. 6(C-
17) ，59. 0(C-18) ，39. 2(C-19) ，39. 3(C-20) ，31. 6
(C-21) ，41. 8(C-22) ，28. 3(C-23) ，17. 2(C-24) ，
15. 6(C-25) ，16. 5(C-26) ，23. 8(C-27) ，28. 4(C-
28) ，17. 6(C-29) ，21. 7(C-30) ，21. 5(CH3CO) ，
171. 6(COCH3)。以上数据与文献［7-8］报道的基
本一致，故将其确定为 α-香树脂醇乙酸酯。
化合物 2:黄色油状物。EI-MS m/z:306
［M］+，88(100)。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:
0. 84(3H， t，J = 6. 4 Hz，-CH3) ，1. 15 ～ 1. 46
(nCH2) ，2. 31(3H，t，COOCH2CH3) ，4. 51(2H，
q，COOCH2CH3) ，5. 31 ～ 5. 38(6H，m，烯氢) ，
2. 75 ～ 2. 78(6H，m，-CH2CH = CH-) ，1. 95 ～ 2. 07
(2H，m，CH2COO) ;
13C-NMR(100 MHz，CDCl3)
δ:13. 68(CH3 (CH2)n) ，14. 24(COOCH2CH3) ，
58. 76(COOCH2CH3) ，173. 46(COO) ，127. 61 ～
130. 02( (-CH2 = CH2-)3) ，22. 38 ～ 34. 28(CH2)。
上述数据与文献［9］报道的数据基本一致，故该化
合物为亚麻油酸乙酯。
化合物 3:淡黄色油状体。EI-MS m/z:284
［M］+，185，129，115，101，88(100) ，73，57。1H-
NMR(400 MHz，CDCl3)δ:4. 10 (2H，q，J = 7. 0
Hz，H-1) ，2. 24(2H，t，J = 7. 2 Hz，H-2) ，1. 56
(2H，m，H-3) ，1. 22(27H，br s，H-4 ～ 15 和 H-
2) ，0. 86(3H，d，J = 7. 0 Hz，H-16)。经质谱分析
并结合文献［10］可确定该化合物为十六酸乙酯。
化合物 4:淡红色颗粒状结晶，mp 195 ～ 197 ℃ ．
EI-MS m/z:208［M］+，165(100) ，77，59，43。1H-
NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:1. 24(3H，t，J = 6. 8
Hz，H-11) ，4. 12(2H，q，J = 7. 0 Hz，H-10) ，6. 20
(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8) ，6. 70(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 96(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，
7. 01(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 46(1H，d，J =
16. 0 Hz，H-7) ，9. 17(1H，3-OH) ，9. 56(1H，4-
OH) ;13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:125. 8 (C-
1) ，114. 6 (C-2) ，158. 4 (C-3) ，145. 3(C-4) ，
116. 2(C-5) ，122. 4 (C-6) ，148. 8 (C-7) ，114. 9
(C-8) ，166. 8(C-9) ，60. 6(C-10) ，14. 6(C-11)。
以上数据与文献［11］基本一致，故确定该化合物为
咖啡酸乙酯。
化合物 5:白色粉末，mp 180 ～ 183 ℃ ． EI-MS
m/z:426［M］+，218(100)。1H-NMR (400 MHz，
CDCl3)δ:5. 16(1H，br s，H-12) ，3. 24(1H，m，
H-3) ，1. 15，0. 96，0. 95，0. 89，0. 82，0. 78(6 ×
3H，s) ，0. 93(3H，d，J = 6. 0 Hz，H-30) ，0. 87
(3H，d，J = 6. 0 Hz，H-29) ;13C-NMR (100 MHz
CDCl3)δ:38. 5(C-1) ，27. 6(C-2) ，77. 6(C-3) ，
38. 6(C-4) ，55. 4(C-5) ，18. 2(C-6) ，32. 6(C-7) ，
41. 0(C-8) ，48. 6(C-9) ，37. 1(C-10) ，23. 8(C-
11) ，124. 7(C-12) ，140. 6(C-13) ，42. 5(C-14) ，
28. 5(C-15) ，26. 2(C-16) ，32. 8(C-17) ，59. 4(C-
18) ，39. 4(C-19) ，39. 8(C-20) ，31. 6(C-21) ，41. 8
(C-22) ，28. 5(C-23) ，15. 8(C-24) ，15. 9(C-25) ，
17. 4(C-26) ，23. 4(C-27) ，28. 3(C-28) ，17. 8(C-
29) ，21. 6(C-30)。以上数据与文献［7-8］报道的基
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Chinese Traditional Patent Medicine
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本一致，故将其确定为 α-香树脂醇。
化合物 6:白色针状晶体，Liebermann-Burchard
反应呈阳性，提示为甾体类化合物，mp 135 ～ 137
℃ ． EI-MS m/z(%) :414［M］+，203(100)。其1H-
NMR谱数据与 β-谷甾醇一致;与 β-谷甾醇对照品
进行硅胶薄层色谱展开比较，显色行为及 Rf 值一
致，故鉴定该化合物为 β-谷甾醇。
化合物 7:黄色粉末，mp 313 ～ 314 ℃，其硅胶薄
层色谱展开后喷 AlCl3 乙醇溶液在 365 nm 紫外灯
下荧光比喷前明显增强且显黄色荧光，提示为黄酮
类化合物。EI-MS m/z:302［M］+，69(100)。1H-
NMR(400MHz，DMSO-d6)δ:12. 50(1H，s，OH-
5) ，10. 82(1H，s，OH-7) ，9. 63(1H，s，OH-3) ，
9. 40(1H，s，OH-4) ，9. 34(1H，s，OH-3) ，7. 69
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 55(1H，dd，J =
8. 6，2. 0 Hz，H-6) ，6. 89(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-
5) ，6. 42(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 18(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-6)。1H-NMR数据与文献［12］报道基
本一致，故将其确定为槲皮素。
化合物 8:白色粉末，mp 306 ～ 309 ℃。Lieber-
mann-Burchard反应呈阳性，提示有甾体母核;与 β-
胡萝卜苷对照品进行硅胶薄层色谱展开比较，显色
行为和 Rf 值完全一致;其
13C-NMR数据与文献［13］
基本一致，故鉴定该化合物为 β-胡萝卜苷。
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白背叶黄酮类化学成分研究
韦 松 曲 磊 郑作文*
(广西中医学院，广西 南宁 530001)
收稿日期:2011-05-23
基金项目:广西科学基金项目(桂科基 0832007)
作者简介:韦 松(1950—) ，男，教授，从事天然药物化学成分研究。Tel:13387712356，E-mail:weisong1950@ sina． com
* 通信作者:郑作文(1957—) ，男，教授，从事中药药理研究。E-mail:zzw_nn@ 163. com
摘要:目的 研究白背叶的黄酮类化学成分。方法 白背叶醇提取物分别经石油醚、乙酸乙酯和正丁醇提取，再经多种
柱色谱方法进行分离和纯化，根据理化性质、对照品对照和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从白背叶的乙醇提取物
中分离得到 6 个黄酮类化合物，分别鉴定为洋芹素(1) ;洋芹苷(2) ;芹菜素-7-O-β-D-(6″-O-乙酰基)-葡萄糖苷(3) ，芹菜
素-7-O-β-D-(6″-反式-对-香豆酰基)-葡萄糖苷(4) ，vicenin 2 (5) ，corymboside(6)。结论 化合物 3 ～ 6 为首次从该植物中
分离得到。
关键词:白背叶;洋芹苷;黄酮类化合物
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)04-0691-03
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2012 年 4 月
第 34 卷 第 4 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
April 2012
Vol． 34 No． 4