全 文 ：西北药学杂志 1 9 9 5 年 8 月 第 10 卷 第 4 期
· 中药及天然药物 .
异叶败酱黄酮类成分的研究
雷海 民 朱 蓉 吕居姆 李映丽
(西安医科大学药学系 西安 7 1 0 0 6 1 )
摘要 从异叶败告 (尸at ir in a he et r op 勺U a B ge . ) 地上部分 甲醉提取物 中分得
2 个黄酮类化合 物 ,经光讲分析与化学方法鉴定为 :金丝桃戒 ( I ) , 异拼皮贰 ( l 少 ,
注 2 个化合物在败苦科植物中均是首次报道 .
关键词 异叶败普 ; 黄酮 ;全丝桃武 ; 异拼皮武
T h e s t u d y o n f l a v o n o i d s i n P a t r i n i a h e t e r op 勺 l l a B g e .
L e i H a im i n
,
Zh u R o n g
,
L u ju x i a n
,
L i Y in g l i
(肠户a rt 阴毋刀 t of P ha r。 卿 , X i a)n M七d ic以 U n i v e r s i t夕 , X ` ,a n 7 1 0 0 6 1 )
A B S T R A C T
w e r e id e n t i f i e d o n
T w o f l a v o n o id s w e r e i s o l a t e d f r o m P a t
r
i n i a H
e t e r OP勺 l al B g e . T h e y
b a s is o f s Pe e t r a l d a t a ` I R . U V , H N M R , CN M R a n d M S ) a n d e h e n飞 ie a l
m e t l
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a s f o l l o w s
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h y p e r i n ( I ) a n d is o q u e r e i t r i n ( I )
.
r e P o r t e d
.
n d 1 i n P a t
r i , , i a w e r e f i r
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K E Y W O R D S P a t r i n i a h e t e
r
op 勺 l l a , f l a v o n o id , h y P e r i n , i s o q u e r e i t r i ,、
异叶败酱 ( p a t ir n i a h e t e r op h少 l la B g e . )
又名墓头回 ,为败酱科败酱属植物 。 主产陕
西 、 河南 、 山西 、 甘肃等地 。 治疗伤寒 、 注` , 拼
妇女崩中 、 赤白带下 、 跌打损伤等疾病 ,对艾
氏癌细胞有抑制和伤害作用 ` ’ · ” 。 异叶败酱
的化学成分除挥发油 ` 外 ,其余成分迄今未
见报道 。本文从其地上部分甲醉浸膏的乙酸
乙酷提取物中分 离和鉴定了 2 个黄酮类化
合物 :金丝桃贰 ( I ) 和异确1皮伏 、 一 ) 。 这 2
个化合物在败酱科植物中为首次报道 。
1 实验部分
L l 仪琴与试药
1
.
1
.
1 仪器 M p一 J 3 型显微熔点仪 ( 日本
柳本制 作所 ) ; P e r k i n 一 E l n : e r 9 8 3 红外光谱
仪器 ( K B r 压 片 ) ; P e r k i n 一 2 6 0 紫外光谱仪 ,
A m
一
4 0 0 核磁共振仪 ; F in i g a n 4 5 1 0 质 i普仪 。
1
.
1
.
2 试药 铆黔胺 (村;哄析 , 卜每警备区
后劲部综 含厂 , : 狱爪胶薄换 (薄层层析 . L:
海试 剂 四 厂 ) ; 纸 层 析滤纸 〔新 华 I 号 ) ,
S e p h a d e x L H
一
2 0 (进 口分装 ) 。
异叶欢酱原植物采 自陕西省长安县 , 由
中国科学院西北植物所杨金祥老师鉴定 。
2 方法与结果
2
.
1 层析条件
薄层层析展开剂 为 70 % 乙 醇 , 显 色剂
为 2%三氯化铝甲醇溶液 ; 纸层析展开剂为
正丁醇 一醋酸一水 (4 : 1 : 5) ,显示剂为苯胺 -
邻苯二甲酸 。
2
.
2 提取与分离
取异 叶败酱 池上部分 k4 g 粉碎 , 用甲
醉加热回 流提取 3 次 , 合并提取液并减压浓
缩至浸膏状 , 加少量水混溶 , 依次用石油醚 、
西北药学杂志 1 9 9 5 年 8 月 第 10 卷 第 4 期
乙醚 、 乙酸乙醋 、 正丁醇萃取 。 乙酸乙酷萃取
液进行聚酞胺 ( 30 一 60 目 ) 柱层析 , 依次用
1 0 %
,
3 0%
,
5 0%
,
7 0 %乙 醇 梯度洗脱 , 3 0 %
乙醇洗脱液减压浓缩 , 继上 S e p h a d e x L H -
2 0 柱 , 甲醇洗脱 ,收集聚酞胺薄层检测单一
斑 点留分 , 合并 、 减压浓缩 、 甲醇反复重 结
晶 、 依次得到晶 I 、 晶 I 。
2
.
3 鉴定
晶 I : 黄 色针状结品 , n 飞p 2 35一 23 6 C ,
盐酸镁粉反应阳性 ,三氯化铝反应阳性 , a -
蔡酚反应 阳性 , 推测 晶 I 为黄酮贰类 化合
物 。 紫外光谱 入默日 n m : 25 6 . 。 , 3 5 。· 6 , 加诊断
试 剂 后 , 礁写, 一 E `O H n m : 2 7 2 . 0 . 4 2 0 . 0 ,
、众派, 3` H c ,一 E ! o H 。 m : 2 6 9 . 0 , 4 0 0 . 0 , 入黑:留A C n m ;
2 7 2
.
0
,
4 1 0
.
0
, 入黑劣￡ , n n 飞 : 2 7 4 . 0 , 3 7 5 . 0 ,
聪终A·~
, n m
: 2 6 2
.
0
,
3 8 0
.
0
, 提示晶 I , A 环
有 7 一O H 取代 , B 环有邻 二酚轻 基取 代 , C
环 可 能 有 3一O H 或 5一O H 取 代 。 ’ I I N M R
( D M S O
,
T M S )
,
a
: 6
.
1 8 ( l r l
,
d
,
C 6
一
11 )
,
6
.
3 8
( I H
,
d
,
C
。一
H )
,
7
.
6 6 ( IH
,
d d
,
C
` 。一
H )
,
7
.
5 2
( I H
,
d
,
C
` 2一
H )
,
6
.
8 1 ( I H
,
d
,
C
, 5一
11 )
,
5
.
3 6
( I H
,
d
,
J = 7
·
S H z
, 糖端 基质子 , p一贰键 ) ,
3
.
2 7 ~ 5
.
3 6 ( 6 11
,
m
,糖上质子 ) 。 ’ ` C N M R 数
据见附表 。 M S m / e : 〔M + H 」+ 4 6 5 , 〔贰元〕-
3 0 2
。
晶 I 的水解 : 晶 I 用稀 H CI 加热水解 ,
所得贰元处理后 ,其 m p 、 化学比移值及 IR
光谱与棚皮素一致 ,证实贰元为裕皮素 。 水
解溶液经纸层析检查示有半乳糖存在 。
根据以上数据分析 , 确证晶 I 为棚皮素
一
3
一
O
一俘一D 一半乳糖贰 , 与文献报道该化 合物 ’ 3
CN M R 数据一致 。
晶 I : 黄 色针状结晶 , rn p 2 2 6~ 2 2 8 ℃ ,
盐酸镁 酚反应 阳 性 , 三氯化铝反应阳性 , a -
蔡酚反应 阳性 , 提示晶 l 为黄酮贰类化 合
物 。 紫外光谱 减双H n m : 25 6 . 0 , 35 8 . 6 ,减:沪
n m
:
2 7 2
.
0
,
4 1 0
.
0
, 入众男, 一 E ’ O H n m : 2 7 2 . 0 ,
4 2 5
.
0
, 礁写, ` H C ,十 EOt H n m : 2 6 9 . 0 , 3 9 9 . 0 , 入票:兮A ·
n m : 2 72
.
0
,
3 7 4
.
0
, 入黑:分A c `H B 0 3 n m : 2 6 1 . 0 ,
3 7 8
.
0
, 提示该化 合物 A 环有 7一O H 取代 , B
环有邻二酚经基取代 , C 环可能有 3一 O H 或
5
一
0 11 取 代 。 ’ I I N M R ( D M S O , T M S ,) . 几:
6
.
2 0 ( I H
,
d
,
C 6
一
I { )
,
6
.
4 0 ( 11 1
, 。! ; t
、
11 )
·
7
.
6 7
,
( 1 11
,
d d
,
C
, 。 一 11 )
,
7
.
5 3 ( 111
. 、
}
、
: 万I ) .
6
.
8 8 ( 11
一
I
,
d
,
C
, 5 一
H )
,
5
.
3只 ` ! ` z , d , J 二 -
7
.
8 11
2 , 糖 端基 质子 , 日试 键 ) . 3 . 4 2 一 5 . 3 8
( 6 11
,
m
,糖上质子 ) 。
附表 晶 I 与金丝桃试 ’ 的 C N M R 化学位移
( D M S ( )
.
1水 15 ,比较
C 位 晶 I 文献 位 晶 I
2 1 5 6
.
3
3 1 3 3
.
5
C 位
C
, :
C
` ;
C
` ,
C
` 。
1生乙 . 0
4 1 7 7
.
3 1 1三. 8
14 8
.
3
1 I C
.
2
5 1 6 1
.
6 9 8
.
6
1污6 . 3
1 3 3
.
8
1 7 7
.
5
1 6 1
.
2
9 8
.
6
1 6 4
.
0
9 3
.
4
1 5 6
.
3
1 0 4
.
0
1 2 1
.
3
1 1 5
.
2
1之1 . 9
1 0 1
.
8
7 1 6 4
.
3 7 1
.
3
7 3
.
1
!
_ ’ 岛
1` 22
.
3
7 1
.
3
8 9 3
.
4
9 1 5 6
.
6 7
.
8
7 5
.
8
7 3
.
4
6 8
.
0
1 0 1 0 3
.
7
C
` ,
1 2 1
.
0 6 0
.
0
7 5
.
8
6 0
.
8
即刀1)”n
C
C
, 2 1 1 5
.
1
晶 l 的水解 : 方法同晶 I , 所得贰元处
理后 , 其 m p 、 化学比移值 、 I R 光谱与棚皮素
一致 ,证实试元为棚皮素 。 水解水溶液经纸
层析检查示有葡萄糖存在 。
以上数据表明 ,糖仅能连结在 C 3 位 , 因
此 可 确证 晶 I 为棚 皮素一 3一O 一件D 一葡萄 糖
贰 。
致谢 : ’ H N M R 、 ’ 3 C N M R 、 M S 由 回 玉 华
老师代浏 ; I R 、 U V 由朱周 才老师代 .m1 。
参 考 文 献
1 江苏新医学院 . 中药大辞典 (下册 ) . 上海 : 人
民卫生出版社 , 1 9 7 7 : 2 4 4 5
2 中医研究院 . 广州中医学院 . 中医大辞典 中药
分册 · 北京 : 人民卫生 出版社 , 19 82 : 37 8
西北药学杂志 1 9 9 5 年 8 月 第 10 卷 第 4期
李兆林 , 朱加亮 , 陈宁等 . 墓头回挥发油化学成
分的 研 究 . 高等学 校 化学 学 报 , 19 91 ; 1 2 ( 2 ) :
2 1 3
K
.
R
.
M
a r
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,
B
.
T
c r n a
l
,
R
.
S t
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l
e y e t a l
.
`
f 仁 t r a ll e d r o n
,
1 9 7 8 ; 3 4
:
1 3吕9一 1 3 5姿7
(收矛高: 1 0 9 4一 1 2 一。 9 》
羊胆汁中总胆汁酸的提取及体外溶胆石初探
姚志道 陈淑清 . 陈建华 “
(新疆 医学院第一附属医院药剂科 乌鲁木齐 8 3 。。。 0)
摘要 应 用醇提酸沉淀法从新疆纬羊的新鲜胆汁中提取总胆 汁酸 ; 薄层 去析
和 显微镜检 测 , 胆酸为其主要成分 。 休外溶石试验表 明总胆汁 酸溶 石 作用 优于 胆
酸 。
关键词 羊胆 汁 ; 胆酸 ; 溶石 试验
胆酸及其衍生物具有促进机沐胆汁分
泌 ,增加肠蠕动和乳化脂肪等作用 , 临床用
于治疗胆囊 、 胆道功能失调和胆石症 。 羊胆
汁主要含胆酸和去氧胆酸 ,前者的含量是后
者的 10 倍 〔 , , ’ 习。 为探索羊胆汁酸溶解人胆结
石的作用 ,作者根据新疆地 区羊胆汁资源极
其丰富的有利条件 , 用醇提酸沉淀方法从新
疆绵羊的新鲜胆汁中提取总胆汁酸 , 经薄层
层析 和显 微镜检 测后 , 以胆酸 、 复方桔油
乳 做对照进行了体外溶石试验 。
1 材料与仪器
1
.
1 材料 羊胆汁 ( 乌鲁木齐市屠宰场 ) ;
人胆结石 (新疆医学院一附院普外科实验室
鉴 定 ,分 型并提供 ) ; 复方桔 油乳 (新疆 医学
院一附院药剂科 ) 。
L Z 仅器 L X J一 I 型离心沉淀机 (涟水电
讯电机厂产 ) ; O L y m p v s 显微镜 ( 日本 ) 。
2 方法与结果
2
.
1 羊胆汁酸的提取
取 5 0 m l 新 鲜羊胆汁 , 在搅拌下细流
加入 洲的 n l ! 乙醉 ` }“ , 水浴加热至沸后于 室
温静置 论 }、 , 过滤 回收 乙醇 , 水浴浓缩得 墨
绿色粘调物约 3 09 。加蒸馏 水 ZOOm l , 搅拌溶
解 ,滴加 1 0% I IC I (约 2 s m ! )公习至 P I J I , 少容液
变浑浊 ,静置 1劝 ,分离得 与。 n : l 墨绿 色枯阳
沉 淀 物 , 加 氯仿 5 0 了: : [ 充 分 i毛己台、 }·三,; J飞段
3 Om i l: {顷出 氯仿 , 沉 淀用 水洗 至 p H S ~
6
.
5
, 离心 ! 5 ` 、* : , , ( 1界。。 r / I: :川 ) 不; 刃〔纷 色膏状
物 , 倾 主玻璃板上 , S O C烘干 ,得草绿 已困 {下
(总胆汁酸粗品 ) 2 29 。
2
.
2 鉴定
2
.
2
.
1
`
r L C ,
’ 取总胆汁酸 与胆酸对照 品
的 2夕乙甲辞溶子I艾爸 5拼l , 分别点 洋刁1 )1了吐 )I交
G 制成 的薄 层板上 , 以 甲苯 : 冰酷 酸 : 水
( 1。 , 10 , 1) 为展开剂展开 ,取 出室温凉干 ,
喷以 30肠 H ZSO ; 的甲醉溶液显色 , 结果 总
胆汁酸显 3个班点 ,其中较大且清晰的斑点
R f 值及颜色 (棕红 )与胆酸相近 。
乌鲁木齐市卫生学校
乌鲁木齐市商业职工医院