全 文 :5 结论
经比较 ,青天葵伪品与马兜铃科植物华细辛 As-
arum sieboldiiM iq.地上部分的性状显微特征相一
致 ,可以鉴定为华细辛 。
致谢:广州中医药大学 2003级中药专业学生黎洁莲 、吴丽琼参
与部分实验和绘图工作 ,特此致谢。
参 考 文 献
[ 1] 江苏新医学院 .中药大辞典(上册).上海:上海人民出
版社 , 1997:1231.
[ 2] 朱华 , 林芳花 ,黄茂春 , 等 .青天葵的研究进展 .时珍国
医国药 , 2005, 16(10):1042-1043.
[ 3] 周金黄 . 中药药理学 . 上海:上海科技出版社 , 1986:
31.
[ 4] 庞耀镜 , 李满联 . 青天葵鉴别特征的观察 .中药材 ,
1992, 15(12):29-30.
[ 5] 卫生部药典委员会 .中华人民共和国药典 .北京:化学
工业出版社 , 2005:159.
[ 6] 张贵君主编 . 中药鉴定学 .北京:科学出版社 , 2002:
366.
(2006 - 12 -28收稿)
化学成分
光肺衣的化学成分研究
张海娟 ,欧 扬 ,娄红祥*
(山东大学药学院 ,山东济南 250012)
摘要 从地衣植物光肺衣中分离得到 6个化合物 ,经光谱数据分析鉴定它们的结构分别为 ergo stero l(1), stic t-
an-3β , 22α-dio l(2), e thy l o rse llina te(3), 3-O-m ethy l-1, 2∶5, 6-bis-O-(1-m ethy lethy lidene)-d-chiro-inosito l(4), retige ric
ac id B(5)和 re tig eric acid A(6)。化合物 1 ~ 4均系首次从本植物中分离得到。
关键词 光肺衣;三萜类化合物
中图分类号:R284.1 /R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2007)06-0651-05
Studies on Chem icalConstituents ofLobaria kurokawae Yoshmi
ZHANG H a i-juan, OU Yang, LOU H ong-x iang
(Schoo l of Pharm aceutica l Sc iences, Shandong University, Jinan 250012, China)
Abstrac t Six com pounds have been iso la ted from the lichen p lant Lobaria kurokawae and the ir structu res w ere determ ined as e r-
gosterol(1), stic tan-3β, 22α-dio l(2), re tigeric acid B(5), re tigeric ac id A(6), e thy l o rse llina te(3)and 3-O-m e thy l-1, 2∶5, 6-bis-
O-(1-meh ty le thy lidene)-d-chiro-inostio l(4) on the ba sis of spectra l data(M S, 1H-NMR, 13C-NM R and 2D-NMR). Com pounds 1 ~ 4
w ere iso lated from th is plant fo r the first tim e.
K ey words Lobaria kurokawae;T riterpeno id
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30271537)作者简介:张海娟 ,女 ,博士研究生。*通讯作者:娄红祥 ,男 ,教授 ,博士生导师 , Tel /Fax:(0531)88382019, E-m ail:louhongxiang@ sdu. edu. cn。
地衣 ( lichen)是植物界一个特殊的类群 ,是真
菌 (fung i)和藻类 (algae)高度结合的共生复合体 。
含有松萝酸 、珠光酸 、苔色酸等多种独特的次生代谢
产物 , 具有多方面的生物活性 〔1〕。近几年的文
献 〔2 ~ 4〕报道从地衣植物中分离得到了许多具有活性
的新化合物或新天然产物 ,而国内对地衣化学成分
方面的研究还很少 。我国有丰富的地衣植物资源 ,
尤其是我国的西南地区 。很多地衣植物可以药用 ,
如须梅花衣民间用于治疗创伤和肿毒症 〔5〕 ,亚洲树
发主治肾虚体弱 ,有利水消肿 、收敛止汗等作用 〔6〕;
还有些地衣植物可食用 , 如东方肺衣 、裂髓树花
等〔7〕。光肺衣(Lobaria kurokawae Yoshim)为肺衣科
肺衣属地衣植物 ,俗名老龙皮 、石龙衣或老龙七 ,可
用于治疗消化不良 、小儿疳积 、蛔虫症 、腹胀 、肾炎水
肿 、烫伤 、皮肤瘙痒 、无名肿毒等症 〔8〕。为揭示其作
用的物质基础 ,发现具有开发价值的药用活性成分 ,
我们展开了对其化学成分的研究。采用硅胶柱层
析 、凝胶柱层析等色谱分离方法 ,从中分得 6个化合
物 ,经光谱数据分析鉴定它们的结构分别为 ergo s-
tero l(1), stictan-3β , 22α-dio l(2), ethy l orsellinate
(3), 3-O-me thy l-1 , 2 ∶5, 6-bis-O-(1-me thyle thy li-
dene)-d-chiro-inositol(4), re tigeric acid B(5)和 reti-
651 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls 第 30卷第 6期 2007年 6月
DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牱牣牥牰牣牥牨牰
ge ric acid A(6)。我们首次对化合物 5和 6的化学
位移值做了全归属 ,对该植物的主要成分化合物 5
做了初步的抗真菌活性实验 ,结果表明化合物 5具
有明显的抗白色念珠菌活性 。化合物 1 ~ 4系首次
从本植物中分离得到 ,王立松等 〔9〕以 TLC和 HPLC
方法确定该植物中含有化合物 5和 6。
1 仪器和材料
B ruke Avanc 600型核磁共振波谱仪 , HPLC-MS
系统由 Ag ilen t 1100型高效液相仪和 API4000型三
层四级质谱仪组成 , X-6显微熔点测定仪。薄层色
谱硅胶 GF254和柱色谱硅胶 (青岛海洋化工厂 );
Sephadex LH-20(Pharmacia Bio teck);溶剂为分析纯
和色谱纯。植物材料于 2004年 9月采自云南省丽
江老君山(A lt, 3200 m),由山东农业大学地衣重点
实验室贾泽峰教师与孟庆峰硕士共同鉴定为 Lobar-
ia kurokawae Yosh im。标本保存于山东大学药学院
天然药物化学教研室(N o. SDU 040931)。
2 提取分离
光肺衣 380 g,晾干粉碎 ,以 95%乙醇加热回流
提取四次 ,提取液减压浓缩得粗提物 75 g。粗提物
以硅胶(200 ~ 300目 )拌样 ,进行硅胶柱层析 ,以石
油醚-丙酮(95∶5 ~∶8∶2)梯度洗脱 ,薄层层析检查合
并为 8份。前三份分别上 SephadexLH-20柱 , 以
CHC l3-MeOH(1∶1)的混合溶剂展开 ,纯化 ,得化合
物 1(0.050 g), 2(0.045 g)和 3(0.035 g)。第四个
流份以硅胶拌样 , 进行硅胶柱层析 , 以 CHC l3-
MeOH-HCOOH(15∶1∶0.1)的混合溶剂洗脱 ,得化合
物 6(0.055 g)和 4(0.005 g),第五个流份以丙酮 、
甲醇和水的混合溶剂溶解 ,放置析晶 ,反复重结晶 ,
得化合物 5(8.500 g)。
图 1 化合物 1-6的结构
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶 (CHC l3)。其氢谱显示了
44个质子信号 ,其中包括 6组甲基质子信号 , 4个烯
氢质子信号。13 CNMR谱显示了 28个碳原子信号 ,
其中包括 6个烯碳原子信号 ,一个与氧相连的亚甲
基碳原子信号 , 由此推得其分子式为:C30 H44
O。1HNMR [CDC l3 , 600MHz] :δ0.67(3H , s, 24-Me),
0.84(3H , d , J=6.75, 27-M e), 0.85(3H , d , J=6.75,
28-M e), 0.94(3H , d , J=5.60, 26-Me), 0.95(3H , s,
23-M e), 1.07(3H , d, J =6.65, 25-Me), 5.53(1H ,
dd, J=5.64, 2.54 , 20-H ), 5.37(1H , m , 7-H ), 5.25
(2H , m , 19, 20-H), 3.50(1H , m , 3-H), 2.40(1H , m ,
18-H), 2.23(1H , m , 4-H), 3.73(1H , d , J=4.51, 4-
H), 1.62 ~ 2.11(11H , m), 1.26 ~ 1.52(7H , m );13
CNMR(CDC l3 , 150MH z):δ38.8(C-1), 31.4(C-2),
69.8(C-3), 41.3(C-4), 140.9(C-5), 119.5(C-6),
116.9(C-7), 141.1(C-8), 46.7(C-9), 37.4(C-10),
22.2(C-11), 39.4(C-12), 43.1(C-13), 54.8(C-
14), 31.4(C-15), 19.0(C-16), 56.0(C-17), 40.9
(C-18), 136.2(C-19), 132.2(C-20), 43.3(C-21),
33.4(C-22), 16.2(C-23), 11.9(C-24), 21.1(C-
25), 17.6(C-26), 19.5(C-27), 19.9(C-28)。以上
数据与文献〔10〕对照 ,确定该化合物为麦角甾醇 (er-
gostero l)。
化合物 2:白色针晶 (CHC l3)。 E IMS显示分子
量为 444,结合 1HNMR谱图和 13 CNMR谱图推定其
分子式为 C30H52O2。13 CNMR谱显示了 30个碳原子
信号 ,其中包括 8个甲基碳原子 , 10个亚甲基碳原
652 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls 第 30卷第 6期 2007年 6月
子 , 6个次甲基碳原子和 6个季碳原子信号。1HNMR
谱显示了 8组单峰甲基质子信号。结合 HMBC谱
推断化合物为齐墩果烷型三萜 。 E IMS m /z(%):
444(M + , 20), 426 (M +-H 2O , 28), 411(25), 393
(10), 383(15), 275(20), 257(10), 247(12), 234
(20), 207(100), 189(68), 163(15), 135(35), 109
(35), 95(48), 81(45), 69(28), 55(20);1HNMR
(CDC l3 , 600MH z):δ0.74(3H , s, 28-M e), 0.79(3H ,
s, 24-M e), 0.87(3H , s, 30-Me), 0.90(3H , s, 26-
M e), 0.91(3H , s, 27-Me), 0.98(3H , s, 23-Me), 0.99
(3H , s, 29-M e), 1.14(3H , s, 25-Me), 1.70(2H , m ,
2, 16-H), 1.94(1H , m , 7-H), 3.15(1H , d, J=11.12,
22-H), 3.24(1H , dd, J=11.74 , 5.00, 3-H), 1.03 ~
1.12 (3H , m ), 1.21 ~ 1.60 (20H , m );13CNMR
(CDC l3 , 150MHz):δ32.8(C-1), 28.9(C-2), 79.0
(C-3), 38.9(C-4), 47.6(C-5), 18.7(C-6), 34.3(C-
7), 41.5(C-8), 45.4(C-9), 36.6(C-10), 22.2(C-
11), 21.2(C-12), 48.6(C-13), 42.1(C-14), 31.4
(C-15), 19.0(C-16), 48.2(C-17), 38.2(C-18),
34.6(C-19), 34.5(C-20), 35.5(C-21), 76.2(C-
22), 28.7(C-23), 15.8(C-24), 22.2(C-25), 22.3
(C-26), 17.0(C-27), 13.2(C-28), 29.5(C-29),
18.2(C-30)。与文献 〔11〕对照 ,确定化合物为 Stic t-
an-3β, 22α-d io l。
化合物 3:白色针晶 (石油醚 /丙酮 )。 TLC以
15%浓硫酸乙醇溶液显色为紫色斑点 , 1%三氯化铁
溶液-1%铁氰化钾(1∶1)显色为蓝色。其 1HNMR谱
图给出 7组氢质子信号 ,包括两个活泼氢质子信号
δ9.11和 11.74;两个芳基质子信号 [ δ6. 24(1H , d, J
=2.40, A r-H);6.29(1H , d, J=2.30, A r-H)] ;一组
与苯环相连的甲基质子信号 [ δ2.49(3H , s, -A r-
CH 3)] , 一组亚甲基质子信号 [ 4.40 (2H , m , -
OCH 2CH 3)]和一组甲基质子信号 [ 1.40(3H , t, J=
7.10, -OCH 2CH3)] 。 13CNMR谱图给出 10个碳原子
信号 ,包括两个甲基碳信号 [ δc 24.5和 14.5] ,一个
亚甲基碳信号 (δc 72.0),两个次甲基碳原子信号
(δc 101.7和 112.3)和五个季碳原子信号 (δ105.4,
144.5, 163.2, 166.5和 172.6)。结合氢谱及碳谱数
据可推断出有两个酚羟基 ,一个酯基 ,一个乙基和一
个芳甲基 。1HNMR [ (CD3 )2CO , 600MH z)] :δ1.40
(3H , t, J=7.10, -OCH2CH3), 2. 49(3H , s, A r-CH 3),
4.40(2H , m , -OCH 2CH 3), 6.24(1H , d, J=2.40, A r-
H), 6.29(1H , d, J=2.30, A r-H), 9.11(1H , s, A r-
OH), 11.74(1H , s, A r-OH);13 CNMR [ (CD3)2CO ,
150MH z] :δ105.4(C-1), 166.5(C-2), 101.7(C-3),
163.2(C-4), 112.3(C-5), 144.5(C-6), 24.5(C-7),
172.6(C-8), 72.0(C-9), 14.5(C-10)。与文献〔12〕
对照 ,确定化合物为苔黑酚羧酸乙酯 (ethy l orse lli-
nate)。
化合物 4:白色针晶。1HNMR(CDC l3 , 600MHz):
δ1.36[ 6H , d, J=3.25, -C(CH3)2 ] , 1. 52[ 6H , d, J=
5.85, -C(CH3 )2 ] , 3. 20(1H , dd, J =6.71, 4.60, -
CH), 3.59(3H , s, -OCH3), 3.60(1H , m , -CH ), 4.19
~ 4.26(4H , m , -4CH );13 CNMR(CDC l3 , 150MH z):
δ24.8[ C (CH3 )2 ] , 25. 0 (C (CH3 )2 ] , 27. 3 [ C
(CH 3)2 ] , 27.5[ C(CH3 )2 ] , 58. 9(-OCH3 ), 71. 7
(CH), 76. 4(CH), 76. 8(CH ), 78. 1(CH ), 78. 7
(CH), 80. 9(CH ), 109. 6 [ C (CH3)2 ] , 109.9 [ C
(CH3)2 ] 。以上数据与文献 〔13〕对照 ,确定化合物为
3-O-甲基-1, 2∶5, 6-二-O-异亚丙基-D-肌醇 [ 3-O-
methy l-1, 2∶5, 6-bis-O-(1-me thy lethy lidene)-d-chiro-
inosito l] 。
化合物 5:白色细针晶:EIM S显示分子量为
502,结合 1HNMR谱图和 13CNMR谱图推定其分子式
为 C30H46O6。1HNMR谱图显示了 42个 H质子信号 ,
其中包括 1个烯氢质子信号 [ δ6.0(1H , d, J =
4.77),两个与氧相连的次甲基质子信号 , 6组甲基
质子信号 [ δ0.77(3H , s), 0.82(3H , s), 0.90(3H ,
s), 0.92(3H , d, J=6.5), 0.84(3H , d, J=6.5), 1.08
(3H , s)] , δ0.92和 0.84处的甲基质子为双峰且耦
合常数相同提示存在异丙基结构 ,再结合 13 CNMR
谱图 (显示了 30个碳原子信号),可以初步推断此
化合物的结构为何伯烷型三萜。此外 13CNMR谱图
还显示了两个羧基碳原子信号 δ179.7和 178.6,两
个与羟基相连的次甲基碳原子信号 δ70.3和 81.7,
两个烯碳原子信号 δ144.7和 121.8。在其 E I-MS
中可见明显的由 RDA裂解产生的碎片离子 m /z 206
(见图 2)。结合各种 2D-NMR谱可归属所有1H和 13
C信号。 E IMS m /z(%):502(M +, 20), 487(M +-
H2O , 100), 469(17), 457(40), 451(80), 439(30),
335(60), 299(50), 287(40), 206(60), 191(70),
163(95), 137(80), 121(55), 109(65), 95(95), 81
(60), 69 (70);1HNMR (pyr-d5 , 600MHz):δ0.77
(3H , s, 26-Me), 0.82(3H , s, 28-M e), 0.90(3H , s,
27-Me), 0.92(3H , d, J=6.5, 29-Me), 0.84(3H , d, J
=6.5, 30-Me), 1.08(3H , s, 23-M e), 1.99(1H , m , 1-
H), 2.11 ~ 2.15(1H , m), 2.32 ~ 2.39(2H , m), 1.81
(1H , m , 7-H ), 1.41 ~ 1.68(5H , m), 1.19 ~ 1.35
(9H , m), 1.07 ~ 1.11(1H , m), 2.73 ~ 2.79(1H , m ,
6-H), 3.02 (1H , dd, J =12.50, 7.60, 5-H ), 3.69
653 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls 第 30卷第 6期 2007年 6月
(1H , dd, J=12.70, 4.07 , 1-H), 4.77 ~ 4.83(2H , m ,
2, 3-H), 6.02(1H , d, J=5.37 , 11-H), 13CNMR(py r-
d5 , 150MH z):δ48.3(C-1), 70.3(C-2), 81.7(C-3),
54.4(C-4), 43.6(C-5), 22.2(C-6), 19.5(C-7),
40.3(C-8), 144.7(C-9), 49.9(C-10), 121.8(C-
11), 37.6(C-12), 37.3(C-13), 38.9(C-14), 30.1
(C-15), 36.9(C-16), 43.8(C-17), 52.7(C-18),
20.9(C-19), 29.0(C-20), 60.1(C-21), 31.5(C-
22), 12.7(C-23), 179.7(C-24), 178.6(C-25), 16.6
(C-26), 16.3(C-27), 14.6(C-28), 23.8(C-29),
22.8(C-30)。与文献 〔14, 15〕对照 ,确定化合物为 reti-
geric acid B。我们对该化合物的抗菌活性做了初步
的研究 ,以肉汤稀释法 ,采用 96孔板测定该化合物
对白色念珠菌的抑菌实验。结果显示化合物 reti-
geric acid B具有明显的抑菌活性 ,其对白色念珠菌
(Candida a lbicans)的最低抑菌浓度 (M IC50)为 2-4
μg /m l(氟康唑做对照 , M IC50为 0.3 μg /m l)。对于
这一方面的研究将另文报道 。
化合物 6:白色粉末 。分子式 C30H 48O 4。1HNMR
谱图显示了 7组甲基质子信号 ,其中包括 5组单峰
甲基与两组双峰甲基 [ 0.80(3H , d, J=6.50, 29-
M e), 0.86(3H , d, J=6.50, 30-Me)] 。1HNMR谱图
还显示了 1个烯氢质子信号 ,两个与羟基相连的次
甲基质子信号和两个活泼氢质子信号 。13 CNMR谱
显示了 30个碳原子信号 ,其中包括一个羧基碳原子
信号 [ δ178.1] , 两个烯碳原子信号 [ δ116.2和
150.5] , 两个与羟基相连的次甲基碳原子信号
[ δ79.2 and 67.5]和 7个甲基碳原子信号。结合各
种 2D-NMR谱可归属 1H 和 13 C信号。1HNMR(py r-
d5 , 600MHz):δ0.68(3H , s, 26-M e), 0.72(3H , s, 28-
M e), 0.79(3H , s, 27-Me), 0.80(3H , d, J=6.50, 29-
M e), 0.86(3H , d, J=6.50, 30-Me), 0.95(1H , m , 21-
H), 1.03(3H , s, 23-M e), 1.07(3H , s, 25-Me), 1.13
~ 1.62(17H , m), 1.89(1H , m , 5-H), 2.01(1H , m ,
8-H), 2.11(1H , m , 1-H), 3.40(2H , m , 2, 3-H), 4.41
(1H , s, -OH ), 4.65(1H , s, -OH), 5.34(1H , d, J=
2.46, 11-H ), 12.04(1H , s, -COOH);13 CNMR(py r-
d5 , 150MHz):δ48.1(C-1), 67.5(C-2), 79.2(C-3),
52.2(C-4), 41.0(C-5), 19.6(C-6), 17.4(C-7),
40.0(C-8), 150.5(C-9), 38.7(C-10), 116.2(C-
11), 36.5(C-12), 36.4(C-13), 37.4(C-14), 28.9
(C-15), 35.8(C-16), 42.6(C-17), 51.6(C-18),
19.9(C-19), 27.9(C-20), 59.2(C-21), 30.4(C-
22), 12.1(C-23), 178.1(C-24), 26.3(C-25), 15.4
(C-26), 15.8(C-27), 13.9(C-28), 23.0(C-29),
22.1(C-30)。与文献 〔14、 15〕对照 ,确定化合物为 re ti-
ge ric acid A。
致谢:山东大学药学院中心实验室代测各种光谱 ,丽江教育学院
杨林军老师提供植物材料 ,特此致谢
参 考 文 献
[ 1] S. Huneck. The significance of lichens and the ir m etabo-
lites. Na tu rw issenscha ften, 1999, 86(12):559-570.
[ 2] F. J. To ledo M arante, A. G arc ia C aste llano, F. E stevez
Rosas, e t a l. Identificaton and qua titation o f a lle lochem i-
ca ls from the lichen Lethariella canariensis:phy to tox icity
and antiox ida tive activ ity. Journa l of Chem ical Eco logy,
2003, 29(9):2049-2071.
[ 3] Tom as Rezanka, Irina A. Guschina. G lycosidic com-
pounds of m uro lic, prtoconstipatic and allo-mu ro lic ac ids
from lichen o f Cen tra l A sia. Phytochem istry, 2000, 54
(6):635-645.
[ 4] Tom as Rezanka, Irina A. Guschina. Fur ther gluco side s of
lichensac ids from central A sian lichens. Phy to chem istry,
2001, 56(2):181-188.
[ 5] 木全章 , 周明康 .须梅花衣化学成分的研究 .云南植物
研究 , 1982, 4(3):313-316.
[ 6] 孙汉董 ,林中文 , 沈晓羽 ,等 .七种云南地衣植物的化学
成分 .云南植物研究 , 1986, 8(4):483-488.
[ 7] 付惠 , 陈玉惠 ,王立松 . 云南两种食用地衣营养成分研
究 . 天然产物研究与开发 , 2002, 14(2):62-64.
[ 8] 魏江春 . 中国药用地衣 . 北京:科学出版社 , 1982.
[ 9] W ang L i-song, N arui Takao, H arada H iroshi, et al. E th-
nic uses of lichens in Yunnan China. The Bryo logist,
2001, 104(3):345-349.
[ 10] 张晓琦 ,殷志琦 , 叶文才 ,等 . 赤芝子实体化学成分的
研究 . 中草药 , 2005, 36(11):1601-1603.
[ 11] Sha sh i B. M aha to, A sish P. Kundu. 13C NMR Spec tra of
pentacyc lic trite rpenoids-a comp ila tion and som e sa lien t
654 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls 第 30卷第 6期 2007年 6月
fea tu res. Phy tochem istry, 1994, 37(6):1517-1575.
[ 12] 丁智慧 ,丁靖垲 , 娄加凤 . 梅衣的化学成分 . 云南植物
研究 , 1990, 12(1):99-100.
[ 13] T ian-Rong Zhan, Yu-DaoM a, Pe i-H ong Fan, e t al. Syn-
thesis of 4 /5-Deoxy-4 /5-nucleobase Deriva tive s o f 3-O-
M ethy l-d-chiro-ino sito l as Po ten tia l An tivira l Agents.
Chem istry and Biodiversity, 2006, 3(10):1126-1137.
[ 14] 李波 , 林中文 ,孙汉董 .针芽肺衣的化成学成 .云南植
物研究 , 1990, 12(4):447-451.
[ 15] Rum iko Takahashi, Norio A im i, O sam u Tanaka, e t al.
The structures o f re tige ric acids A and B from lichens of
the Loba ria re tigera g roup. Phy tochem istry, 1972, 11
(6):2039-2045.
(2007 - 03 -19收稿)
总合草苔虫的化学成分研究
汤 华 1 ,程 萍 1 ,林厚文1* ,高 雯 2 ,陆 祎 2
(1.第二军医大学长征医院药学部海洋药物实验室 ,上海 200433;2.沈阳药科大学中药学院 ,辽宁沈阳
110015)
摘要 对采自深圳大亚湾的总合草苔虫 B ugu la neritina L. 中化学成分进行研究 ,从石油醚层和正丁醇层分离
得到 7个化合物。利用波谱分析和文献对照的方法 ,确定它们的结构分别为胆甾醇(Ⅰ );胆甾-4-烯-3-酮 (Ⅱ );胆
甾醇肉豆蔻酸酯(Ⅲ );3β, 5α, 9α-三羟基-(22E, 24R)-麦角甾-7, 22-二烯-6-酮(Ⅳ);3β , 5α, 6β-三羟基-(22E, 24R)-
麦角甾-7, 22-二烯(Ⅴ);尿嘧啶(Ⅵ );胸腺嘧啶(Ⅶ )。其中化合物Ⅱ-Ⅶ 为首次从总合草苔虫中分离得到。
关键词 总合草苔虫;化学成分;提取分离;结构鉴定
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2007)06-0655-03
Studies on Chem ical Constituents ofM arine Bryozoan Bugula neritina L.
TANG Hua1 , CHENG P ing1 , L IN H ou-w en1 , GAO W en2 , LU Y i2
(1. Laboratory o f M arine D rugs, Departm ent o f Pha rm acy, Changzheng H ospita l, Second M ilitary M ed ica l University, Shangha i
200433, China;2. Shenyang Pharm aceu tical University, Shenyang 110015, China)
Abstrac t Seven com pounds we re iso la ted from the m arine bryozoan Bugula neritina L. The ir chem ica l structu res w ere identified
by NMR andM S spec tro scopies as fo llow s:cho leste ro l(Ⅰ ), cho le st-4-en-3-one(Ⅱ ), cholestery lm yrista te(Ⅲ ), 3β, 5α, 9α-trihydrox-
y-(22E, 24R)-ergo sta-7, 22-d ien-6-one(Ⅳ), 3β, 5α, 6β-trihydroxy-(22E, 24R)-ergo sta-7, 22-dien(Ⅴ), u racil(Ⅵ ), thym ine(Ⅶ ).
Com poundsⅡ-Ⅶ we re iso la ted from Bugula neritina L. fo r the first tim e.
K ey words Bugula neritina L. ;Chem ica l constituents;Iso la tion;Struc ture iden tifica tion
基金项目:国家自然科学基金(29672050);上海市科学技术发展基金(01431932)*通讯作者:林厚文 , Te l:(021)-65585154, E-m ail:frank lin67@126. com。
总合草苔虫 (Bugula neritina L. )又称多室草苔
虫 ,属于外肛动物门裸唇纲唇口目双胞苔虫科动物 ,
在世界水域分布广泛 ,我国从渤海到南海的多盐水
域也都有分布 〔1〕。总合草苔虫因其含有独特的具
有抗癌活性的大环内酯类成分而引起了各国学者的
广泛关注。我们课题组从中国南海海域的总合草苔
虫中分离得到了多个大环内酯类成分 ,并得到了一
个新化合物 b ryosta tin 19〔2〕。为系统阐明其化学成
分 ,笔者对采集于深圳大亚湾的总合草苔虫中除大
环内酯以外的化学成分进行了进一步的分离纯化 ,
得到了 7个化合物 。利用波谱分析和文献对照的方
法 ,确定它们的结构分别为胆甾醇(Ⅰ )、胆甾-4-烯-
3-酮 (Ⅱ )、胆甾醇肉豆蔻酸酯 (Ⅲ )、3β, 5α, 9α-三羟
基-(22E , 24R)-麦角甾-7, 22-二烯-6-酮 (Ⅳ)、 3β,
5α, 6β-三羟基-(22E , 24R)-麦角甾-7, 22-二烯(Ⅴ)、
尿嘧啶(Ⅵ )、胸腺嘧啶(Ⅶ )。
1 仪器和材料
Varian Inova-400型 、Bruke rAvance-500型核磁
共振仪;Yam ato M P-21型熔点测定仪 (温度未校
正);MAT-212型质谱仪和 M icrom ass公司 Quatrro
质谱仪;Sephadex LH-20为 Pharmacia公司产品;
HPLC:W aters 1525泵系统 ,W aters PDA 2996检测
器 ,Wate rs Symmetry制备柱(7 μm , 7.8×300mm);
烟台市芝罘黄务硅胶开发试验厂层析用硅胶板;试
655 中药材 Journa l o f Chine seM ed icina lM a teria ls 第 30卷第 6期 2007年 6月