全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:58-59
文章编号:1001-6880(2010)01-0058-02
　
　
　收稿日期:2008-09-17　　　接受日期:2008-12-16
＊通讯作者 Tel:86-27-83657870;E-mail:ruanhl@mails.tjmu.edu.cn
鄂西大蓟根的化学成分的研究
张　悦 ,阮汉利＊ ,张勇慧 ,皮慧芳 ,吴继洲
华中科技大学同济医学院药学院 ,武汉 430030
摘　要:本题对菊科蓟属植物鄂西大蓟根 Cirsiumhenryi的化学成分进行系统研究。采用硅胶柱色谱法分离了
五个单体成分并以光谱分析法鉴定它们的结构:乙酰丁香酸(p-Hydroxycinnamicacid, 1), 原儿茶酸(protocate-
chuicacid, 2), 香草酸(vanilicacid, 3), 二羟丙基软脂酸酯 (2, 3-dihydroxypropylhexadecanoate, 4)和胡萝卜苷
(glucoraphenin, 5)。这些化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:鄂西大蓟;化学成分;分离鉴定
中图分类号:R284.2 文献标识码:A
StudiesontheChemicalConstituentsofCirsiumhenryi
ZHANGYue, RUANHan-li＊ , ZHANGYong-hui, PIHui-fang, WUJi-zhou
FacultyofPharmaceuticalSciences, TongjiMedicalColegeofHuazhongUniversityofScienceandTechnology, Wuhan430030 , China
Abstract:WeinvestigatedtheconstituentsoftherootsofCirsiumhenry.Variouschromatographictechniqueswereap-
pliedtoisolateandpurifytheconstituentsoftheplant.Thestructureswereelucidatedbyspectroscopicanalysis.Five
knowncompoundswereobtained, whichwereidentifiedasp-Hydroxycinnamicacid(1), protocatechuicacid(2), vanil-
licacid(3), 2, 3-dihydroxypropylhexadecanoate(4)andglucoraphenin(5).Thesecompoundswereobtainedfromthis
plantforthefirsttime.
Keywords:Cirsiumhenryi;chemicalconstituent;isolationandidentification
　　鄂西大蓟 Cirsiumhenryi(Franch.)Diels又名
刺苞蓟 ,系菊科 (Compositae)蓟属(Cirsium)多年生
草本植物[ 1] 。该植物广泛分布于鄂西山区 ,为湖北
省特有的植物品种 ,具有凉血止血 、去瘀消肿的功
效 ,民间用于治疗咯血 、衄血 、崩漏等症 [ 2] 。但是其
化学成分未见文献报道。为了阐明鄂西大蓟作用的
物质基础 ,我们对该植物的化学成分进行了系统研
究 。我们从其干燥根乙醇提取物的乙酸乙酯部位分
离得到 5个化合物 。经光谱分析及与文献对照鉴定
这 5个化合物分别为乙酰丁香酸 (p-Hydroxycin-
namicacid, 1),原儿茶酸 (protocatechuicacid, 2),香
草酸 (vanilicacid, 3),二羟丙基软脂酸酯 (2, 3-di-
hydroxypropylhexadecanoate, 4)和胡萝卜苷 (gluc-
oraphenin, 5)。这 5个成分均为首次从该植物中分
离得到 。
1　样品
　　实验用药材鄂西大蓟 Cirsiumhenryi(Franch.)
Diels采集于湖北神农架地区 ,由神农架药检所主任
药师石世贵鉴定。
2　仪器和试剂
　　X4型显微熔点测定仪测定 (温度未校正)。
GE-omega400核磁共振仪 , TMS为内标 。 VGZAB-
HS型质谱仪。薄层层析硅胶和柱层析用硅胶(200-
300目)均为青岛海洋化工厂生产 。
3　提取与分离
　　鄂西大蓟干燥根粗粉 10 kg,粉碎后用 95%医
用酒精渗漉得总浸膏 (300 g)。以水溶解总浸膏 ,
再用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇分别萃取 ,得石油醚
(110 g),乙酸乙酯(50g),正丁醇(50 g)三部分浸
膏。取乙酸乙酯部分用硅胶柱层析 ,以石油醚 /乙酸
乙酯 /甲醇梯度洗脱 ,再经反复用硅胶柱层析 ,制备
薄层层析纯化得化合物 1(20 mg),化合物 2(12
mg),化合物 3(10 mg),化合物 4(18 mg)和化合物
5(6 g)。
4　结构鉴定
　　化合物 1　淡黄色针状结晶(乙酸乙酯)。 mp.
172 ～ 174℃。FAB-MSm/z:241(M+H)+;1HNMR
(CD3OD, 400 MHz)ppm:δ2.02(3H, s)为乙酰基甲
基信号;δ3.90(6H, s)为 3 , 5位甲氧基质子信号;
δ7.35(2H, s)为 2 , 6位芳氢 。13CNMR(CD3OD, 100
MHz)ppm:δ175.65(C-7), 170.35(C-10), 149.25
(C-3, 5), 142.15(C-4), 122.32(C-1), 108.72(C-2,
6), 57.18(C-8 , 9), 21.15(C-11)。 FAB:m/z241,
198, 183, 127, 109, 91, 69, 44。推测化合物结构为 4-
acetoxy-3, 5-dimethoxybenzoicacid,即乙酰丁香酸 。
经与文献[ 3]对照确认为该化合物 。
　　化合物 2　无色片状结晶 (石油醚 /乙酸乙
酯)。1HNMR(CD3OD, 400MHz)δ:7.43 (1H, dd, J
=8.0, 2.0Hz), 7.41(1H, d, J=2.0Hz), 6.78(1H,
d, J=8.0Hz)。推测化合物为原儿茶酸。经与标准
品共薄层 ,确认为该化合物 。
　　化合物 3　无色片状结晶(石油醚 /乙酸乙酯)。
mp.171 ～ 173℃;1HNMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:7.55
(1H, dd, J=8.0, 2.0Hz), 7.54(1H, d, J=2.0 Hz),
6.83(1H, d, J=8.0 Hz, ), 3.89 (3H, s)。13CNMR
(CDCl3 , 100MHz)δ:169.99 (C-7), 152.69 (C-4),
148.70 (C-3), 125.29 (C-6), 123.16 (C-1),
115.87(C-2), 114.01(C-5), 56.49(C-8)。推测该
化合物为香草酸。经与文献[ 4]对照确认为该化合
物 。
　　化合物 4　白色颗粒(丙酮)。 mp.67 ～ 69 ℃。
FAB-MSm/z:299, 257, 239 , 134, 112, 98。1HNMR
(Pyridine, 400 MHz)δ:0.86 (3H, t), 1.23 (20H, m)
的信号提示有一长链脂肪酸 , 在 4.13 (2H, m),
4.59(1H, m), 4.64(2H, m)的信号提示有一个 1位
取代丙三醇基团。推测该化合物为二羟丙基软脂酸
酯。经与文献 [ 5]对照确认为该化合物。
　　化合物 5　白色粉末(氯仿 /甲醇)。 mp.297 ～
298 ℃。 10%硫酸乙醇下呈现紫红色 。化合物 10
的 13CNMR(500 MHz, inPyridine)显示 35个碳信
号 ,包括 6个甲基(δ12.0, 12.2, 19.0, 19.2, 19.6,
20.0 ), 12个亚甲基(δ21.3, 23.4, 24.5, 26.4, 28.5,
30.3, 32.2, 34.2, 37.5, 39.3, 39.9, 62.8), 14个次
甲基 (δ29.5, 32.1, 36.4, 46.0, 50.3, 56.2, 56.8,
71.7, 75.4, 78.1, 78.5, 78.6, 102.6, 121.9 ), 9个次
甲基 (δ29.5, 32.2, 36.4, 46.1, 50.5, 56.3, 56.9,
71.3, 121.3 ),以及 3个季碳信号 (δ36.9, 42.5,
142.0 )。推测该化合物为胡萝卜苷 。经与与胡萝
卜苷标准品共薄层 ,确认为该化合物。
5　结论
　　我们从鄂西大蓟根中分离得到五个化合物 ,其
中三个为小分子芳香酸类物质 。化合物 1和化合物
3对小鼠肿瘤细胞 S180增殖具有显著的抑制作用
(MTT法:0.01 mg/mL抑制率分别为 65.9%和
50.5%)。其中化合物 1从植物中分离得到较少见。
致谢:生药由石世贵鉴定 ,核磁共振由中科院昆
明植物研究所代测 。
参考文献
1　DelectisFloraePeipubicaePopularisSinicae, AgendaeAca-
demiaeSinicaeEdita, FloraReipublicaePopularisSinicae
(中国植物志).Vol(76).Beijing:SciencePress, 1979.85.
2　ZhanYH.ShennongjiaTCMResources(中国神农架中药
资源).Hubei:Scientific＆TechincalPublishers, 1994.271.
3　ZhangZZ, GuoDean, LiCL, etal.Studiesonthechemical
constituentsofYunnanWintergreen(Gaultheriayunnanen-
sis)(Ⅰ ).ChinTraditHerbDrugs(中草药), 1998, 29:508-
511.
4　PanXH, LiS, Li, Y.Studiesonthechemicalconstitentsof
Ceratoideslatens.NatProdResDev(天然产物研究与开
发), 2005, 17:290-293.
5　LinLD, QiSY, HuHC.Thechemicalconstitentsfromcalus
ofAzadiracthaindicaA.Juss.NatProdResDev(天然产物
研究与开发), 2000, 12(1):15-17.
59Vol.22 　　　　　　张　悦等:鄂西大蓟根的化学成分的研究