全 文 ：2009年 7月
药物定性与定量研究
药用植物南欧大戟的化学成分研究△
宋智琴 *，** 通讯作者：穆淑珍 ** 邓 彬 ** 张建新 ** 郝小江 **
中图分类号：R284.1 文献标识码：B 文章编号：1006-0979（2009）07-0037-02
摘 要：目的：研究药用植物南欧大戟中的化学成分。方法：采用多种色谱手段和重结晶等方法，分离纯化化合物；根据化合物的
理化性质和波谱数据鉴定其结构。结果：从南欧大戟全草的95%乙醇提取物的石油醚萃取部位分离得到4个单体化合物，包括3
个二萜和1个甾醇。分别鉴定为：2，5，9，14-tetraacetoxy-3-benzoyloxy-8，15-dihydroxy-7-isobutyroyloxyjatropha-6（17），11E-di－
ene（1），3，5，7，15-pentaacetoxy-9-nicotinoyloxy-14-oxojatropha-6（17），11E-diene（2），2，5，7，8，14-hexaacetoxy-3-benzoyloxy-
9-nicotinoyloxy-15-hydroxy-jatropha-6（17），11E-diene（3）和β-谷甾醇（4）。结论：上述4个化合物均为首次从我国南欧大戟植物
中分离得到。
关键词：大戟科；大戟属；南欧大戟；化学成分
△基金项目：贵州省优秀科技教育人才省长专项资金项目，合
同编号：黔省专合字（2008）114 号
*贵阳中医学院（5500022）
**贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室（550002）
2009年5月4日收稿
Chemical constituents from Euphorbia peplus Linn.
SONG Zhi-Qin1, 2, MU Shu-Zhen2*, DENG Bin 2,ZHANG Jian-Xin2,HAO Xiao-Jiang2
(1. Guiyang College of Traditional Chinese Medicine, Guiyang, 550002, China
2. The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences,Guiyang,550002,China)
Abstract: Objective: To study the chemical constituents of Euphorbia peplus Linn. Methods: All compounds were isolated and puri－
fied by many methods, including siliga gel and reversed phase RP-18 column chromatographies, MCI column, Sephadex LH-20, and
recrystallization. Their structures were mainly elucidated by EI-MS, NMR including 2DNMR spectra and their physical characters.
Results: Seven compounds (1-4) were isolated from the petroleum ether extract of 95% ethanol of the material. Their structures were
identified as 2, 5, 9, 14-tetraacetoxy-3-benzoyloxy-8, 15-dihydroxy-7-isobutyroyloxyjatropha-6 (17), 11E-diene (1), 3, 5, 7, 15-te－
traacetoxy-9-nicotinoyloxy-14-oxojatropha-6 (17), 11E-diene (2), 2, 5, 7, 8, 14-pentaacetoxy-3-benzoyloxy-9-nicotinoyloxy-15-
hydroxyjatropha-6 (17), 11E -diene (3), and β-sitosterol (4). Conclusion: All the compounds (1-4) were isolated from Euphorbia pe－
plus Linn. Which collected in China for the first time.
Key words: Euphorbiaceae; Euphorbia; Euphorbia peplus; Chemical constituents
药用植物南欧大戟（Euphorbia peplus Linn.）为大戟科大
戟属植物，原产地中海（南欧至北非），归化于亚洲、美洲和澳
大利亚；我国的台湾（台北、台中）、广东、香港、福建（厦门、福
州）、广西（南宁）和云南（昆明）相继发现规划植株或种群。多
生于路旁、屋旁和草地。全草外涂可治癣，故又称癣草[1]。
国外对南欧大戟中的化学成分报道相对较少，文献报道
该植物中主要含有甾醇和二萜等类型的化合物，对其药理活
性报道主要集中在抗肿瘤和刺激性等方面[2, 3]。至今，国内尚未
见有对南欧大戟中的化学成分进行研究报道。
为了填补我国该植物化学成分研究的空白，也为进一步
开发该植物的应用价值提供物质基础，作者对南欧大戟全草
的化学成分进行了系统的研究。从中分离得到了 4个单体化
合物，分别鉴定为：2,5,9,14-tetraacetoxy-3-benzoyloxy-8,15-
dihydroxy -7 -isobutyroyloxyjatropha -6 （17）,11E -diene（1），
3,5,7,15 -tetraacetoxy -9 -nicotinoyloxy -14 -oxojatropha -6（17）,
11E-diene（2），2,5,7,8,14-pentaacetoxy-3-benzoyloxy-9-nicoti－
noyloxy-15-hydroxyjatropha-6（17）,11E-diene（3）和 β-谷甾醇
（4）。结构类型涉及到二萜和甾醇二种类型。
1 实验部分
1.1 仪器与材料：熔点由 XT-4双目显微熔点测定仪测定，温度
未校正；核磁共振谱用 INOVA-400核磁共振仪测定（TMS为
内标）；EI -MS 由 HP -5973 型质谱仪测定；ESI -MS 由
HP1100MSD型仪器测定；柱层析硅胶和薄层层析硅胶均为青
岛海洋化工厂生产；反相材料 RP-18（40-63μm）为 Merck公司
产品；Sephadex LH-20（25–100μm）为 Amersham Biosciences
公司产品（Sweden）；MCI（75–150μm）为 Mitsubishi Chemical
公司产品（日本东京）；药材采于云南省昆明药用植物园内，经
中科院昆明植物所龚洵研究员鉴定为南欧大戟（Euphorbia
peplus Linn.）全草。
1.2 提取与分离：南欧大戟干燥全草约 9.5Kg，粉碎后用 95%乙
醇加热回流提取四次，减压蒸馏浓缩得总浸膏，加适量水使其
混悬，然后依次用石油醚、氯仿萃取分段。
将石油醚萃取部位的浸膏（约 299g），采用硅胶（200-300
目）柱层析分离，用石油醚-丙酮混合溶剂梯度洗脱（石油醚-
丙酮，100：0至 0：100），通过薄层层析（TLC）检测合并，共分成
5段。第 4段依次经 MCI柱层析、反相 RP-18柱层析、正相硅
胶柱层析（石油醚-乙酸乙酯混合溶剂梯度洗脱）和 Sephadex
LH-20 凝胶柱层析分离纯化，得到化合物 1（900mg），2
（400mg）和 3（151mg）；第 3段经反复的重结晶，得到化合物 4
（100mg）。
2 结构鉴定
化合物 1白色柱状结晶（丙酮），mp：223℃；ESI-MS，m/z：
767 [M+Na]+；1H-NMR（400MHz，CDCl3)，δ:5.97（1H，d，J=16.0
Hz，H-11），5.86（1H，d，J=6.0Hz，H-3），5.63（1H，dd，J=16.0，9.6
Hz，H-12），5.75（1H，brd，J=3.6Hz，H-5），5.51（1H，s，H-14）,
5.27（1H，brs，H-7），4.91（1H，s，H-17），4.72（1H，s，H-9），4.49
（1H，brs），4.06 （1H，brs，H -8），3.65 （1H，brs，15 -OH），3.38
（1H，dd，J =6.4，4.0Hz，H -4），3.11 （1H，d，J =10.8Hz，8 -OH），
2.68（1H，m，H-13），2.65（1H，brs，H-1），2.18（1H，s，H-1），1.52
（3H，s，H-16），1.30（3H，s，H-19），1.15（3H，d，J=7.2Hz，H-
20），1.02（3H，s，H-18），OAc：2.16，2.09，2.06，2.01（各 3H，s，4×
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DOI:10.16040/j.cnki.cn15-1101.2009.14.051
内蒙古中医药
*辽宁中医药大学附属医院（110032）
2009年5月6日收稿
CH3），OBz：8.09（2H，m），7.60（1H，m），7.47（2H，m），OiBu：2.59
（1H，m），1.24（3H，d，J=7.2Hz），1.21（3H，d，J=7.2Hz）；13C-NMR
（100MHz，CDCl3）δ：144.2（C-6），133.9（C-11），130.9（C-12），
109.3（C-17），88.3（C-2），86.1（C-9），83.9（C-15），80.2（C-3），
79.2（C-14），71.7（C-5），70.0（C-8），67.9（C-7），50.2（C-1），
44.5（C -4），40.0（C -10），37.5（C -13），27.2（C -18），23.5（C -
20），23.1（C -19），22.6（C -16），OAc：172.0，170.6，170.4，168.5
（C =O），22.3，21.0，20.7，20.4（CH3），OiBu：174.7，33.8，19.3，18.4，
OBz：164.8，133.1，129.9，129.6，128.4。以上波谱数据与文献 [4]比
较，可鉴定化合物 1为 2,5,9,14-tetraacetoxy-3-benzoyloxy-8,
15-dihydroxy-7-isobutyroyloxyjatropha-6（17）,11E-diene。
化合物 2 无色油状，EI-MS，m/z：641 [M]+；1H-NMR（400
MHz，CDCl3）δ：5.96（1H，d，J=16.0Hz，H-11），5.81（1H，brs，H-
5），5.69（1H，dd，J=16.0，8.8Hz，H-12），5.43（1H，t，J=3.2Hz，H-
3），5.10（1，dd，J=6.8，2.8Hz，H-9），5.09（2H，brs，H-17），4.86
（1H，dd，J=7.2，2.8Hz，H-7），3.54（1H，m，H-13），3.02（1H，dd，
J=14.0，7.6Hz，H-1α），2.23（2H，m，H-2），2.71（1H，d，J=2.4
Hz，H-4），2.18（1H，m，H-8），1.70（1H，dd，J=14.0，12.4Hz，H-
1β），1.21（3H，d，J=6.4Hz，H-20），1.14（3H，s，H-18），1.11（3H，
s，H-19），0.91（3H，d，J=6.4Hz，H-16），OAc：2.16，2.14，2.12，1.52
（各 3H，s，4 ×CH3），ONic：9.24 （1H，brs），8.82 （1H，brd，J =
4.8Hz），8.24 （1H，m），7.47 （1H，dd，J =8.0，4.8Hz）；13C -NMR
（100MHz，CDCl3）δ：212.6（C-14），146.8（C-6），137.9（C-11），
130.2（C-12），110.7（C-17），92.8（C-15），76.4（C-3），75.8（C-
9），69.1（C -7），68.4（C -5），52.8（C -4），46.2（C -1），43.2（C -
13），40.6（C-10），38.2（C-2），33.9（C-8），26.4（C-18），23.2（C-
19），19.4（C -20），13.3（C -16），OAc：170.4，169.8，169.7，169.6
（C =O），21.2，21.1，21.2，20.4（CH3）；ONic：164.0，153.6，151.0，
136.7，125.7，123.5。以上波谱数据与文献[5]比较，可鉴定化合物
2 为 3,5,7,15 -tetraacetoxy -9 -nicotinoyloxy -14 -oxojatropha -6
（17）,11E-diene。
化合物 3白色簇状结晶（丙酮），mp：212℃；ESI-MS，m/z：
822 [M+H] +；1HNMR（400MHz，CDCl3）δ：6.12（1H，d，J=16.0Hz，
H-11），5.98（1H，brs，H-3），5.84（1H，brs，H-5），5.78（1H，dd，
J=16.0，9.6Hz，H-12），5.57（1H，brs，H-7），5.39（1H，s，H-8），
5.22（1H，s，H-14），5.15（1H，s，H-9），4.81（1H，brs，H-17），
4.45（1H，brs，H-17），3.64（1H，brs，H-4），2.85（1H，m，H-13），
2.83（1H，d，J=14.0Hz，H-1α），2.15（1H，d，J=14.0Hz，H-1β），
1.52（3H，s，H-16），1.47（3H，s，H-19），1.19（3H，d，J=7.2Hz，H-
20），1.02 （3H，s，H-18），OAc：2.26，2.18，2.13，2.05，1.98 （各
3H，s，4×CH3），OBz：8.08（2H，dd，J=7.6，0.8,Hz），7.57（1H，m），
7.45（2H，m），ONic：9.30（1H，m），8.84（1H，m），8.38（1H，m），
7.42（1H，m），3.65（1H，s，15 -OH）；13C -NMR（100MHz，CDCl3）
δ:143.1（C-6），133.9（C-11），131.9（C-12），109.7（C-17），88.4
（C-2），84.2（C-15），81.8（C-14），80.5（C-3），79.4（C-9），71.7
（C-5），70.7（C-8），68.1（C-7），49.9（C-1），44.7（C-4），41.0（C-
10），37.5（C-13），26.7（C-18），23.7（C-16），23.5（C-20），22.9
（C-19），OAc：170.9，170.6，169.7，168.9，168.0（C=O），22.5，20.9，
20.6，20.5，20.3（CH3）；ONic：164.8，153.9，151.3，137.3，125.1，123.2；
OBz：163.9，133.2，129.9，129.7，128.4。以上波谱数据与文献 [6]
比较，可鉴定化合物 3为 2, 5, 7, 8, 14-pentaacetoxy-3-ben－
zoyloxy-9-nicotinoyloxy-15-hydroxy-jatropha-6(17),11E-diene。
化合物 4白色针状结晶，mp138～140℃；EIMS，m/z 414 [M] +；
薄层色谱用 5%的浓硫酸乙醇溶液显色呈紫红色。薄层层析
（TLC）检测其 Rf值在 3种互不交叉的展开剂条件下与 β-谷
甾醇标准品均完全相同，故鉴定化合物 4 为 β-谷甾醇。
3 结论与展望
通过系统的文献调研[4~6]，发现至今仅国外报道过产自一
些欧美国家（如：意大利、匈牙利、美国和德国等）的该植物的
化学成分，而我国境内的该植物至今还未见有报道。本文首次
对我国滇产南欧大戟（E. peplus Linn.）化学成分进行了研究，
从其乙醇提取物的石油醚萃取物中分离鉴定了 4个化合物，
填补了国内在该领域的空白。该植物在我国西南地区分布广
泛，本研究为我国南欧大戟植物资源的进一步开发和利用提
供了物质基础和科学依据。
参考文献
[1]《中国植物志》编辑委员会.中国植物志[M]. 第 44卷.北京：
科学出版社.1990.111.
[2]Amir, R. J., Chemistry and biological activity of secondary
metabolites in Euphorbia from Iran. Phytochemistry, 2006, 67:
1977-1984.
[3]Singla, A. K., Pathak, K., Phytoconstituents of Euphorbia
species. Fitoterapia, 1990, 61: 483-516.
[4]Jakupovic, J., Morgenstern, T., Bittner, M., et al. Diterpenes
from Euphorbia peplus. Phytochemistry, 1998, 47: 1601-1609.
[5]Hohmann, J., Vasas, A., Günther, G., et al. Jatrophane diter－
penoids from Euphorbia peplus. Phytochemistry, 1999, 51: 673-
677.
[6]Corea, G., Fattorusso, E., Lanzotti, V., et al. Jatrophane diter－
penes as Modulators Resistance. Advances of Structure-Activity
Relationships and Discovery of the Potent Lead Pepluanin A. J.
Med. Chem., 2004, 47: 988-992.
HPLC法测定益视颗粒中二苯乙烯苷的含量
王 哲 * 姜南辉 *
中图分类号：R927.2 文献标识码：B 文章编号：1006-0979（2009）07-0038-02
摘 要：目的：建立HPLC法测定益视颗粒中二苯乙烯苷含量的方法。方法：色谱柱：diamonsil C18（4.6×200mm）色谱柱，流动相：乙
腈-0.2%磷酸（23:77），流速：1.0ml/min，柱温：30℃，检测波长：320nm。结果：二苯乙烯苷在0.044～0.528μg范围内线性关系良好，平
均回收率为98.1%，RSD为2.2%。结论：该法方便、快捷、准确、可靠，可作为益视颗粒中二苯乙烯苷的含量测定方法。
关键词：益视颗粒；二苯乙烯苷；高效液相色谱
益视颗粒由党参、当归、五味子（蒸）、制何首乌等 14味中
药配制而成。具有滋肾养肝，健脾益气，调节视力之功效。用于
治疗肝肾不足、气血亏虚引起的青少年近视及视力疲劳等证。
制何首乌为该方中有效成分之一，为了有效控制本品质量，笔
者参照《中国药典》[1]2005年版一部，采用高效液相色谱法[2-3]对
制何首乌进行含量测定，该法具有分离效果好，灵敏，准确等
优点，可用于该产品的质量控制。
1 仪器与试药
1.1仪器：美国 agilent1100高效液相色谱仪，G1311A四元梯度
泵，G1313A 自动进样器，G1315 柱恒温箱，G1315B 二极管阵
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