全 文 ：14 食品与药品 Food and Drug 2015年第 17卷第1期
收稿日期：2014-10-17
作者简介：徐海云（1988-），女，河北廊坊人，硕士研究生，研究方向为天然药物化学 E-mail: xuhaiyun2010@126.com
*通讯作者：杨尚军，男，研究员，硕士生导师，从事天然药物的研发 Tel: 0531-82919970
筒鞘蛇菰化学成分研究
徐海云，杨尚军*，白少岩
（山东省医学科学院药物研究所 济南大学-山东省医学科学院医学与生命科学学院 山东省罕见病重点实验
室，山东 济南 250062）
摘 要：目的 研究筒鞘蛇菰Balanophora involucrata Hook. f.的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、ODS反相柱色谱、核磁共
振波谱（NMR）和电子轰击质谱（EI-MS）等对该植物石油醚和乙酸乙酯提取部位的化学成分进行分离鉴定。结果 共分
离鉴定了11个单体化合物，分别为乙酸羽扇豆醇（Ⅰ）、硬脂酸（Ⅱ）、β-谷甾醇（Ⅲ）、胡萝卜苷（Ⅳ）、没食子酸
（Ⅴ）、短叶苏木酚酸乙酯（Ⅵ）、圣草酚（Ⅶ）、三叶苷（Ⅷ）、毛蕊异黄酮-7-O-β-D-葡糖苷（Ⅸ）、3,4-二羟基黄
酮-7-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅹ）、3-羟基根皮苷（Ⅺ）。结论 化合物Ⅴ为首次从该植物中发现，化合物Ⅱ、Ⅵ、Ⅸ、Ⅹ为首
次从该属植物中分离得到。
关键词：筒鞘蛇菰；化学成分；结构鉴定
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1672-979X（2015）01-0014-03
Study on Chemical Constituents of Balanophora involucrata Hook. f.
XU Hai-yun, YANG Shang-jun, BAI Shao-yan
(Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical Sciences, University of Jinan-School of Medicine and
Life Sciences, Shandong Academy of Medical Sciences, Key Laboratory of Rare and Uncommon Diseases of Shandong
Province, Jinan 250062, China)
Abstract: Objective To investigate the chemical compositions of Balanophora involucrate Hook. f.. Methods
The compounds were isolated and purified from the plant with silica gel column chromatography, ODS reverse-
phase column chromatography, and the chemical constituents were identifi ed on the basis of NMR, EI-MS and other
analytical techniques．Results Eleven compounds were isolated and identifi ed as lupeol acetate (Ⅰ), stearic acid (Ⅱ),
β-sitosterol (Ⅲ), daucosterol (Ⅳ), gallic acid (Ⅴ), ethyl brevifolin carboxylate (Ⅵ), eriodictyol (Ⅶ), trilobatin (Ⅷ),
calycosin-7-O-β-D-glycoside (Ⅸ), 3’,4’-dihydroxy flavonoid-7-O-β-D-glycoside (Ⅹ), 3-hydroxy-phloridzin (Ⅺ).
Conclusion Compound Ⅴ was isolated from the plant for the fi rst time, compounds Ⅱ, Ⅵ, Ⅸ, Ⅹ were isolated from
Balanophora for the fi rst time.
Key Words: Balanophora involucrate Hook. f.; chemical constituent; structural identifi cation
筒鞘蛇菰（Balanophora involucrata Hook. f.）别
名文王一支笔、鸡心七，是蛇菰科蛇菰属多年生寄生
肉质草本植物，分布于江西、湖北、湖南、广西、四
川、云南等省。在湖北省集中分布于恩施及神农架地
区，生长在海拔1600~2000 m的阴湿环境[1]，常寄生
于杜鹃属植物和栋树的根上[2]。全草可入药，民间多
用于治疗外伤出血、胃痛、月经不调、痢疾和痔疮
等，也可作为补药。现代药理学研究表明，筒鞘蛇菰
具有镇痛抗炎[3]、醒酒[4]、保肝[5]、抗衰老[6]和抗疲劳
[7]、抑菌作用[8]。国内外关于筒鞘蛇菰化学成分的报
道较少，我们对筒鞘蛇菰的化学成分进行了研究，以
冀为其药理药效研究奠定基础。
1 材料
Agilent Trap VL 型质谱仪（美国安捷伦），
Agilent 1100 型液质联用仪（美国安捷伦），Bruker
Avance 600 型核磁共振仪（瑞士布鲁克），X-6 型显
微熔点测定仪（北京泰克），Nicolet 670 型红外光
谱仪（美国尼高力），柱色谱硅胶（200~300 目，
300~400 目，青岛海洋化工厂），薄层色谱用硅胶
GF254（青岛海洋化工厂），ODS C18反相色谱柱
食品与药品 Food and Drug 2015年第 17卷第1期 15
（青岛海洋化工厂）。筒鞘蛇菰采自湖北恩施神农架
林区，经北京大学药学院尚明英教授鉴定为筒鞘蛇菰
Balanophora involucrata Hook. f.的干燥全草。
2 方法与结果
2.1 提取与分离
取干燥筒鞘蛇菰全草9 kg，粉碎，用95 %乙醇加
热回流提取5次，每次2 h，回收乙醇后得醇提物，醇
提物加水混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯提取，得石
油醚提取物30 g，乙酸乙酯提取物85 g。石油醚提取
物经硅胶柱层析，石油醚~乙酸乙酯（100:0~0:100）
梯度洗脱，薄层色谱（TLC）检测，合并相同组分，
经反复硅胶柱色谱分离，得化合物Ⅰ~Ⅲ，乙酸乙酯
提取物以石油醚~丙酮（100:0~0:100）梯度洗脱，再
经ODS反相柱色谱分离，最终得化合物Ⅳ~Ⅺ。
2.2 结构鉴定
化合物Ⅰ：白色针状结晶（氯仿），mp：215~216 ℃，
EI-MS m/z：469[M-H]-， IR（KBr）cm-：3080，
1732，1452，1361，1244，875。1H-NMR（CDCl3，
600 MHz）δ: 1.65（3H，s，C30-CH3），2.01（3H，
s，O=C-CH3），2.37（1H，m，C19-H），4.45
（1H，m，C3-3H），4.54，4.66（各1H，ABdd，
J=2.4 Hz，C30-2H），13C-NMR（CDCl3, 600 MHz）
δ: 38.4（C-1），23.7（C-2），81.0（C-3），37.8
（C-4），55.4（C-5），18.2（C-6），34.2（C-
7），40.8（C-8），50.3（C-9），37.1（C-10），
20.9（C-11），25.1（C-12）， 38.0（C-13），
42.8（C-14），27.4（C-15），35.6（C-16），43.0
（C-17），48.0（C-18），48.3（C-19），151.0
（C-20），29.8（C-21），40.0（C-22）， 27.9
（C-23），16.5（C-24），16.2（C-25），16.0（C-
26），14.5（C-27），18.0（C-28），19.3（C-
29），109.4（C-30），171.1（CH3COO-），21.3
（CH3COO-）。波谱数据与文献[9]对照基本一致，确
定化合物为乙酸羽扇豆醇酯（lupeol acetate）。
化合物Ⅱ：白色颗粒状结晶（石油醚-乙酸乙
酯），mp：66.0~68.5 ℃，EI-MS m/z：283[M-H]-。
IR（KBr）cm-：2859，2915，1699，718。与硬脂酸
对照品共薄层色谱，Rf值和斑点颜色均一致，混合物
熔点不下降，故鉴定为硬脂酸（stearic acid）。
化合物Ⅲ：白色针状结晶（乙酸乙酯），
mp：137~138 ℃，EI-MS m/z：415 [M+H]+。IR
（KBr）cm-：3419，2936，2867，1465，1382，
958。与β-谷甾醇对照品共薄层色谱，Rf值和斑点颜
色均一致，混合物熔点不下降，故鉴定为β-谷甾醇
（β-sitosterol）。
化合物Ⅳ：白色粉末（甲醇），mp：294~295 ℃，
EI-MS m/z：597 [M+H]+，IR (KBr) cm-：3422，
2925，2853，1464，1377，1161，1079，1018。
与胡萝卜苷对照品共薄层色谱，R f值和斑点颜色
均一致，混合物熔点不下降，故鉴定为胡萝卜苷
（daucosterol）。
化合物Ⅴ：无色棱柱状结晶（甲醇），mp：
235~237 ℃，EI-MS m/z：171 [M+H]+，IR（KBr）
cm-：3376，1697，1616，1541，1427，1330，
1265，1024，871，767。1H-NMR（CD3OD，400
MHz）δ：7.08（2H，s，H-2,6）。以上数据与文
献[10]对照基本一致，确定化合物为没食子酸（gallic
acid）。
化合物Ⅵ：黄色针晶（甲醇），mp＞300 ℃，
EI-MS m/z：321[M+H]+，319[M-H]- ，1H-NMR
（DMSO-d6，400 MHz）δ：7.3（1H，s，7-H），
4.4（1H，dd，J=7.6, 2 Hz，9-H），2.88（1H，dd，
J=18.8, 8.0 Hz，10-H)，2.45（1H，dd，J=18.8, 2
Hz，10-H），4.09（2H，q，J=7.2 Hz，H-2’），1.2
（3H，q，J=7.2 Hz，H-3’)。以上数据与文献[11]对照
基本一致，确定化合物为短叶苏木酚酸乙酯（ethyl
brevifolin carboxylate）。
化合物Ⅶ：黄色粉末（甲醇），mp：256~257 ℃，
EI-MS m/z：289[M+H]+，287[M-H]-，IR（KBr）
cm -：3360，1635，1604，1257，1084，821。
1H-NMR（CD3OD，400 MHz）δ：2.72（1H，dd，
J=17.0, 2.6 Hz，H-3β），3.11（1H，dd，J=17.0,
12.7 Hz，H-3α），5.31（1H，dd，J=12.7, 2.6 Hz，
H-2），5.91（2H，br s，H-6），5.90（2H，br s，
H-8），6.93（1H，s，H-2’），6.8（2H，s，H-5’,
6’）。上述数据与文献[12]对照基本一致，确定化合物
为圣草酚（eriodictyol）。
化合物Ⅷ：黄色粉末（甲醇），mp：161~162 ℃，
EI-MS m/z：459 [M+Na]+， IR（KBr）cm-：3384，
1725，1632，1519，1434，1351，1190，1021，
832，744。1H-NMR（CD3OD，400 MHz）δ：6.7
（2H，d，J=8 Hz，H-2,6），6.6（2H，d，J=8 Hz，
16 食品与药品 Food and Drug 2015年第 17卷第1期
H-3,5），6.1（2H，s，H-3’, 5’），3.3（2H，t，
J=7.8 Hz，H-α），2.8（2H, t，J=7.8 Hz，H-β），
5.0（1H，d，J=7.3 Hz，H-1’），3.4（4H，m，
H-2’, 3’, 4’, 5’），4.0（1H，dd，J=11.2, 1.7 Hz，
H-6’），3.6（1H，dd，J=11.2, 5.2 Hz，H-6’）。上
述数据与文献[13]对照基本一致，确定化合物为三叶苷
（trilobatin）。
化合物Ⅸ：白色粉末（甲醇），mp 221~222
℃，EI-MS m/z：447[M+H]+, 1H-NMR（CD3OD，
400 MHz）δ：3.10~3.70（6H，m），3.4（3H，
s，OCH3），5.0（1H，d，J=7.5 Hz，H-1’），8.50
（1H，s，H-2），7.89（1H，d，J=8.8 Hz，H-5），
7.24（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），7.16（1H，dd，
J=8.8, 2.2 Hz，H-6），7. 02（1H，br s，H-2’），
6.87（2H，br s，H-5’,6’），3.70（3H，s，4’-
OCH3）。以上数据与文献[14]对照基本一致，确定化
合物为毛蕊异黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷（calycosin-7-O-
β-D-glucoside）。
化合物Ⅹ：淡黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：
433 [M+H]+，1H-NMR（CD3OD，400 MHz）δ：
6.20（1H，s，H-3），7.90（1H，d，J=9.0 Hz，
H-5），6.64（1H，dd，J=9.0, 1.8 Hz，H-6），
6.17（1H，d，J=1.8 Hz，H-8），6.60（1H，d，
J=1.8 Hz，H-2’），6.76（1H，d，J=8.9 Hz，
H-5’），7.9（1H，dd，J=8.9, 1.8 Hz，H-6’），5.0
（1H，d，J=6.0 Hz，H-1’），3.30~3.80（6H，m，
H-2’~6’）。以上数据与文献[15]对照基本一致，确定
化合物为3’,4’-二羟基黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷（3’,
4’-dihydroxy fl avonoid-7-O-β-D-glucoside）。
化合物Ⅺ：淡黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：
453 [M+H]+， 1H-NMR（DMSO-d 6, 400 MHz）
δ: 6.61（1H，d，J=1.9 Hz，H-2），6.59（1H，
d，J=8 Hz，H-5），6.48（1H，dd，J=8, 1.9 Hz，
H-6），6.13（1H，d，J=2.1 Hz，H-3’），5.93
（1H，d，J=2.1 Hz，H-5’），3.31~3.37（2H，m，
H-α1, α2），2.71（2H，t，J=7 Hz，H-β1, β2），
4.93（1H，d，J=4 Hz，H-1’），3.2~3.3（4H，m，
H-2’~5’），3.53（1H，dd，J=12, 1.5 Hz，H-6’a），
3.72（1H，dd，J=12, 5.4 Hz，H-6’ b）。以上数据
与文献[16]对照基本一致，确定化合物为3-羟基根皮苷
（3-hydroxy-phloridzin）。
3 结论
化合物Ⅴ为首次从该植物中发现，化合物Ⅱ、
Ⅵ、Ⅸ、Ⅹ为首次从该属植物中分离得到。以上化学
成分研究为其药理药效研究奠定了基础。
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