全 文 ：书ｈｔｔｐ：／／ＸＢＹＺ．ｃｂｐｔ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ
·中药及天然药物·
密腺小连翘的化学成分研究
王 冬１，李文明２（１．天津医科大学附属肿瘤医院，天津市肿瘤防治重点实验室，天津 ３０００６０；２．天津医科大学药学院，天津
３０００７０）
摘要：目的 研究藤黄科金丝桃属植物密腺小连翘的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０和反相ＲＰ－１８柱色谱
等手段进行分离纯化，并通过波谱数据鉴定结构。结果 从乙醇提取物中分离得到１１个化合物，分别鉴定为：γ－（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）
亚麻酸乙酯（１），二十九烷醇（２），γ－（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）亚麻酸（３），β－谷甾醇（４），柯伊利素（５），木犀草素（６），山柰酚（７），β－胡萝卜苷
（８），槲皮素（９），山柰酚－３－Ｏ－葡萄糖苷（１０）和槲皮素－３－Ｏ－阿拉伯糖苷（１１）。结论 化合物１～１１均为首次从该植物中分离。
关键词：密腺小连翘；化学成分；提取；分离
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００４－２４０７．２０１２．０６．００１
中图分类号：Ｒ２８４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００４－２４０７（２０１２）０６－０５０９－０３
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｓｅｎｉａｖｉｎｉ
ＷＡＮＧ Ｄｏｎｇ１，ＬＩ Ｗｅｎｍｉｎｇ２（１．Ｔｉａｎｊｉｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｃａｎｃｅｒ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ａｎｄ Ｈｏｓｐｉｔａｌ，Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｃａｎｃｅｒ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ
ａｎｄ Ｔｈｅｒａｐｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３０００６０，Ｃｈｉｎａ；２．Ｔｉａｎｊｉｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｃｏｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３０００７０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｓｅｎｉａｖｉｎｉｉ．Ｍｅｔｈｏｄ Ｖａｒｉｏｕｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｗｅｒｅ
ｕｓｅｄ ｔｏ ｉｓｏｌａｔｅ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｙ ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｗｅｒｅ ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄ ｂｙ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｒｅｓｕｌｔ Ｅｌｅｖｅｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｓｏ－
ｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｅｔｈａｎｏｌ ｅｘｔｒａｃｔ ｏｆ Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｓｅｎｉａｖｉｎｉｉ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｗｅｒｅ ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄ ａｓγ－（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）ｌｉｎｏｌｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｅｔｈｙｌ
ｅｓｔｅｒ（１），ｎｏｎａｃｏｓａｎ－１５－ｏｌ（２），γ－（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）ｌｉｎｏｌｅｎｉｃ ａｃｉｄ（３），β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（４），ｃｈｒｙｓｏｅｒｉｏｌ（５），１ｕｔｅｏｌｉｎ（６），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ（７），
β－ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（８），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ（９），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ－３－Ｏ－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（１０），ａｎｄ ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ－３－Ｏ－ａｒａｂｉｎｏｓｉｄｅ（１１）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ １－１１
ｗｅｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ａｎｄ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｇｅｎｕｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｓｅｎｉａｖｉｎｉｉ；ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｉｓｏｌａｔｉｏｎ
基金项目：天津市自然科学基金资助项目（编号：１１ＪＧＹＢＪＣ１４３００）
密腺小连翘Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｓｅｎｉａｖｉｎｉｉ，又名小叶连
翘、元宝草等，为藤黄科金丝桃属植物；多年生草本，
主产于安徽、浙江、江西、四川和贵州等地；生于山坡
草地和田埂上，全草入药，主要用于调经活血、解毒消
肿［１］。文献报道从本属植物中分离得到了黄酮、黄酮
苷、糖类等成分。但是，对该植物的化学成分研究未
见文献报道。为了探讨密腺小连翘的药效物质基础，
作者对其地上部分进行了化学成分研究，从乙醇提取
物的石油醚部分和乙酸乙酯部分共分离得到１１个化
合物。根据光谱数据和理化性质鉴定其结构分别为：
γ－（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）亚麻酸乙酯（１），二十九烷醇（２），γ－
（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）亚麻酸（３），β－谷甾醇（４），柯伊利素
（５），木犀草素（６），山柰酚（７），β－胡萝卜苷（８），槲皮
素（９），山柰酚－３－Ｏ－β－Ｄ－葡萄糖苷（１０）和槲皮素－３－Ｏ－
α－Ｄ－阿拉伯糖苷（１１）。所有化合物均为首次从该植
物中分离得到。
１ 仪器与材料
１．１ 仪器 ＸＴ４－１００显微熔点测定仪。质谱为Ａｇ－
ｉｌｅｎｔ １２００ｓｅｒｉｅｓ ＬＣ／ＭＳ质谱仪。核磁共振谱用
Ｉｎｏｖａ－４００，５００型核磁共振仪测定。
１．２ 材料 实验所用薄层色谱硅胶ＧＦ２５４和柱色
谱硅胶（１００～２００目，２００～３００目）均为青岛海洋化
工厂产品。大孔树脂Ｄ１０１为沧州宝恩吸附材料科
技有限公司产品，Ｃ１８反相硅胶为 Ｍｅｒｋ公司产品，
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０（粒度１８～１１１μｍ）为瑞士Ｐｈａｒｍａ－
ｃｉａ Ｂｉｏｔｅｃｈ公司产品。药材采自安徽，标本经沈阳药
科大学中药学院刘晓秋教授鉴定为藤黄科金丝桃属
植物密腺小连翘Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｓｅｎｉａｖｉｎｉｉ。
２ 提取分离
密腺小连翘全草的粗粉约５．０ｋｇ，用乙醇回流
提取３次（每次２ｈ），合并提取液，浓缩得浸膏９３０ｇ。
将浸膏悬浮于水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇
萃取，分为３个部分。取石油醚部分浸膏（２１０ｇ）经
硅胶（１００～２００目）柱色谱分离，以石油醚－乙酸乙酯
梯度洗脱，得到Ｐ１～Ｐ５ ５个部分。其中Ｐ３经反复硅
胶柱层析分别得到化合物１（８１．６ｍｇ）、２（５２．１ｍｇ）
和３（１２０．０ｍｇ）；Ｐ４经硅胶柱层析和反复重结晶得
到化合物４（４１．１ｍｇ）。取乙酸乙酯部分浸膏（１８７
ｇ）经硅胶（１００～２００目）柱色谱分离，以氯仿－甲醇梯
度洗脱，得到Ｅ１～Ｅ５个部分。其中Ｅ３和Ｅ４经反复
硅胶和Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０柱层析分别得到化合物５
（１３．０ｍｇ）、６（２５．３ｍｇ）、７（２７．７ｍｇ）和化合物８（９０．０
ｍｇ）和９（１５．１ｍｇ）。Ｅ５经硅胶、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０、
ＯＤＳ Ｃ１８进行柱层析分别得到化合物１０（８．３ｍｇ）和
１１（６．２ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物１：黄色油状物（氯仿），ＥＳＩ－ＭＳ ｍ／ｚ：３２９
［Ｍ＋Ｎａ］＋；１ Ｈ－ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３，５００ ＭＨｚ）δ：０．８５
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８１Ｈｚ，ＣＨ３ 上Ｈ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２０
Ｈｚ，ＣＨ３ 上 Ｈ），１．２３～１．３１（８Ｈ，ｍ），１．６１（２Ｈ，
９０５西北药学杂志 ２０１２年１１月 第２７卷 第６期
ｈｔｔｐ：／／ＸＢＹＺ．ｃｂｐｔ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ
ｍ），２．０５（４Ｈ，ｍ），２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２０Ｈｚ），２．８０
（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４１Ｈｚ），４．１２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２０Ｈｚ），５．３０～
５．４０（６Ｈ，ｍ）；１３ Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：１７３．８
（Ｃ－３），１３１．９（Ｃ－８），１３０．２（Ｃ－１１），１３０．２（Ｃ－１４），
１２８．３（Ｃ－９），１２８．２（Ｃ－１５），１２７．７（Ｃ－１２），６０．１（Ｃ－
２），２０．５～３４．３（ＣＨ２），１４．１（Ｃ－２０，Ｃ－１）。上述数据
与文献报道一致［２］，故鉴定化合物１为γ－（６Ｚ，９Ｚ，
１２Ｚ）亚麻酸乙酯。
化合物２：白色无定形粉末（氯仿），ＥＳＩ－ＭＳ ｍ／ｚ：
４４７［Ｍ＋Ｎａ］＋；１ Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：０．８８
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８０Ｈｚ，ＣＨ３×２），１．４３～１．２１（５２Ｈ，ｍ，
长链上 Ｈ），３．５８（１Ｈ，ｍ，Ｈ－１５）；１３ Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，
５００ＭＨｚ）δ：７２．０（Ｃ－１５），３７．５～２２．７（Ｃ－２～Ｃ－１４，Ｃ－
１６～Ｃ－２８），１４．１（Ｃ－１，Ｃ－２９）。经综合分析，鉴定化合
物２为二十九烷醇。
化合物３：黄色油状物（氯仿），ＥＳＩ－ＭＳ ｍ／ｚ：３０１
［Ｍ＋Ｎａ］＋；１ Ｈ－ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３，５００ ＭＨｚ）δ：０．８８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８０Ｈｚ，ＣＨ３ 上 Ｈ），１．２６～１．３２（８Ｈ，
ｍ），１．６３（２Ｈ，ｍ），２．０６（４Ｈ，ｍ），２．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．２１Ｈｚ），２．８０（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４０Ｈｚ），５．３３～５．４０
（６Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：１８０．３（Ｃ－
１），１３１．９（Ｃ－６），１３０．２（Ｃ－９），１３０．２（Ｃ－１２），１２８．３
（Ｃ－７），１２８．２ （Ｃ－１３），１２７．７（Ｃ－１０），２０．５～３４．１
（ＣＨ２），１４．２（Ｃ－１８）。上述数据与文献报道一致［２］，
故鉴定化合物３为γ－（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）亚麻酸。
化合物４：无色针晶（氯仿），Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ－Ｂｕｒ－
ｃｈａｒｄ反应呈阳性。与β－谷甾醇对照品对照，混合熔
点不下降，用薄层色谱检测，Ｒｆ值在多种溶剂系统中
与对照品一致，故鉴定化合物４为β－谷甾醇。
化合物５：黄色粉末（甲醇），ＥＳＩ－ＭＳ ｍ／ｚ：３２３
［Ｍ＋Ｎａ］＋；１ Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：１２．８３
（１Ｈ，ｓ，５－ＯＨ），１０．５１（１Ｈ，ｓ，７－ＯＨ），９．６１（１Ｈ，ｓ，
３′－ＯＨ），６．７１（１Ｈ，ｓ，Ｈ－３），６．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１０
Ｈｚ，Ｈ－６），６．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１０Ｈｚ，Ｈ－８），７．４８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１０Ｈｚ，Ｈ－２′），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．００
Ｈｚ，Ｈ－５′），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．００，２．１０Ｈｚ，Ｈ－６′），
３．８４（３Ｈ，ｓ，４′－ＯＭｅ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）
δ：１６３．１（Ｃ－２），１０３．１（Ｃ－３），１８１．１（Ｃ－４），１５６．８
（Ｃ－５），９８．４（Ｃ－６），１６３．５（Ｃ－７），９３．４（Ｃ－８），１６１．０
（Ｃ－９），１０２．９（Ｃ－１０），１１９．８（Ｃ－１′），１１０．３（Ｃ－２′），
１５０．３（Ｃ－３′），１４７．６（Ｃ－４′），１１５．５（Ｃ－５′），１２１．０（Ｃ－
６′），５５．７（４′－ＯＭｅ）。上述数据与文献报道一致［３－４］，
故鉴定化合物５为柯伊利素。
化合物６：黄色粉末（甲醇），ｍｐ ３２８～３３０℃；ＥＩ－
ＭＳ ｍ／ｚ：２８５［Ｍ－Ｈ］－，相对分子质量为２８６；１ Ｈ－
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ ＭＨｚ）δ：１２．９６ （１Ｈ，ｓ，５－
ＯＨ），１０．８０（１Ｈ，ｓ，７－ＯＨ），１０．３３（１Ｈ，ｓ，４′－ＯＨ），
９．９４（１Ｈ，ｓ，３′－ＯＨ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４０，２．４０
Ｈｚ，Ｈ－６′），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４０Ｈｚ，Ｈ－２′），６．９２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４０Ｈｚ，Ｈ－５′），６．７３（１Ｈ，ｓ，Ｈ－３），６．５０
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ－８），６．１８ （１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ－６）；１３ Ｃ－ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）δ：１６４．１（Ｃ－２），１０２．８（Ｃ－３），
１８１．７（Ｃ－４），１６１．４（Ｃ－５），９８．８（Ｃ－６），１６３．７（Ｃ－
７），９３．９（Ｃ－８），１５７．３（Ｃ－９），１０３．７（Ｃ－１０），１２１．１
（Ｃ－ｌ′），１１３．５（Ｃ－２′），１４５．９（Ｃ－３′），１４９．９（Ｃ－４′），
１１６．０（Ｃ－５′），１１９．１（Ｃ－６′）。上述数据与文献［５］报
道数据一致，故化合物６鉴定为木犀草素。
化合物 ７：黄色粉末 （甲醇），ｍｐ ２５４～２５６
℃；１ Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）δ：１２．４６（１Ｈ，
ｓ，５－ＯＨ），８．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４０Ｈｚ，Ｈ－２′，６′），６．９１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４０Ｈｚ，Ｈ－３′，５′），６．４２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ－
８），６．１８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ－６）；１３ Ｃ－ＮＭＲ （ＤＭＳＯ－ｄ６，５００
ＭＨｚ）δ：１４６．８（Ｃ－２），１３５．７（Ｃ－３），１７５．９（Ｃ－４），
１６０．７（Ｃ－５），９８．２（Ｃ－６），１６３．９（Ｃ－７），９３．５（Ｃ－８），
１５６．２（Ｃ－９），１０３．１（Ｃ－１０），１２１．７（Ｃ－１′），１２９．５（Ｃ－
２′，６′），１１５．５（Ｃ－３′，５′），１５９．２（Ｃ－４′）。上述数据与
文献［６］报道数据一致，故化合物７鉴定为山柰酚。
化合物８：无色粉末（丙酮），ｍｐ ２８７～２８８℃，与
胡萝卜苷对照品进行ＴＬＣ分析，Ｒｆ值一致，混合后
熔点不下降，确定化合物８为胡萝卜苷。
化合物９：黄色粉末（甲醇），ｍｐ ３１０～３１２℃；
ＥＳＩ－ＭＳ给出其准分子离子峰ｍ／ｚ：３２５［Ｍ＋Ｎａ］＋、
６２７［２Ｍ＋Ｎａ］＋；１ Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）δ：
１２．４８（１Ｈ，ｓ，５－ＯＨ），１０．７４（１Ｈ，ｓ，７－ＯＨ），９．６０
（１Ｈ，ｓ，３－ＯＨ），９．３５（１Ｈ，ｓ，３′－ＯＨ），９．３０（１Ｈ，ｓ，
４′－ＯＨ），６．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｈ－６），６．４４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｈ－８），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ－２′），
６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，Ｈ－５′），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，
２．０Ｈｚ，Ｈ－６′）；１３ Ｃ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）δ：
１４６．６（Ｃ－２），１３５．６（Ｃ－３），１７５．８（Ｃ－４），１５６．０（Ｃ－
５），９８．２（Ｃ－６），１６３．８（Ｃ－７），９３．２（Ｃ－８），１６０．７（Ｃ－
９），１０２．９（Ｃ－１０），１２１．８（Ｃ－１′），１１５．０（Ｃ－２′），１４５．０
（Ｃ－３′），１４７．７（Ｃ－４′），１１５．５（Ｃ－５′），１２０．２（Ｃ－６′）。
上述数据与文献［７－９］报道数据一致，故化合物９鉴定
为槲皮素。
化合物１０：黄色针晶（甲醇），ｍｐ ２４６～２４７℃；
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ ２８６为化合物脱去葡萄糖后的碎片
峰；１ Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００Ｍｚ）δ：１２．６３（１Ｈ，ｓ，
５－ＯＨ），１０．８８ （１Ｈ，ｓ，７－ＯＨ），１０．１９ （１Ｈ，ｓ，４′－
ＯＨ），８．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．００Ｈｚ，Ｈ－２′，Ｈ－６′），６．９１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．００Ｈｚ，Ｈ－３′，５′），６．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．００
Ｈｚ，Ｈ－８），６．２４ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．００Ｈｚ，Ｈ－６），５．４１
０１５ 西北药学杂志 ２０１２年１１月 第２７卷 第６期
ｈｔｔｐ：／／ＸＢＹＺ．ｃｂｐｔ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．００Ｈｚ，Ｈ－１″），３．０－５．０（ｍ，糖上的 Ｈ
信号）；１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００Ｍｚ）δ：１７７．５（Ｃ－４），
１６４．１（Ｃ－７），１６１．３（Ｃ－５），１６１．０（Ｃ－４′），１６０．０（Ｃ－
９），１５６．４（Ｃ－２），１３３．３（Ｃ－３），１３０．９（Ｃ－２′，Ｃ－６′），
１２１．０ （Ｃ－１′），１１５．２ （Ｃ－３′，Ｃ－５′），１０４．１ （Ｃ－１０），
１０１．０（Ｃ－１″），９８．７（Ｃ－６），９３．７（Ｃ－８），７７．５（Ｃ－３″），
７６．５（Ｃ－５″），７４．２（Ｃ－２″），６９．９（Ｃ－４″），６０．９（Ｃ－６″）。
上述数据与文献［１０］报道数据一致，故化合物１０鉴定
为山柰酚－３－Ｏ－β－Ｄ－葡萄糖苷。
化合物１１：黄色粉末（甲醇），ＥＳＩ－ＭＳ给出其准
分子离子峰ｍ／ｚ：４３５［Ｍ＋１］＋；１ Ｈ－ＮＭＲ （ＤＭＣＯ－
ｄ６）δ：７．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｈ－２′），７．５６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８．２０，２．１０Ｈｚ，Ｈ－６′），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２０
Ｈｚ，Ｈ－５′），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２０Ｈｚ，Ｈ－８），６．２８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２０Ｈｚ，Ｈ－６），５．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．００
Ｈｚ，Ｈ－１′′），３．４３～３．８２（４Ｈ，ｍ，糖上 Ｈ）。１３ Ｃ－ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：１７７．７（Ｃ－４），１６４．０（Ｃ－７），１６１．３（Ｃ－
５），１５７．０（Ｃ－９），１５６．４（Ｃ－２），１４８．３（Ｃ－４′），１４４．９
（Ｃ－３′），１３３．５（Ｃ－３），１２１．９（Ｃ－６′），１２０．８（Ｃ－１′），
１１５．９（Ｃ－５′），１１５．５（Ｃ－２′），１０４．０（Ｃ－１０），１０１．７
（Ｃ－１″），９８．６（Ｃ－６），９３．６（Ｃ－８），７２．８（Ｃ－３″），７０．８
（Ｃ－２″），６５．８（Ｃ－４″），６４．５（Ｃ－５″）。上述数据与文
献［１１］报道数据一致，故化合物１１鉴定为槲皮素－３－Ｏ－
α－Ｄ－阿拉伯糖苷。
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［１１］Ｂｉｌｉａ Ａ Ｒ，Ｃｉａｍｐｉ Ｌ，Ｍｅｎｄｅｚ Ｊ，ｅｔ ａｌ．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎ－
ｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌｉｃａｎｉａ ｇｅｎｕｓ．Ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ｆｒｏｍ Ｌｉｃａｎｉａ
ｐｙｒｉｆｏｌｉａ［Ｊ］．Ｐｈａｒｍ Ａｃｔａ Ｈｅｌｖ，１９９６，７１：１９９－２０４．
（收稿日期：２０１２－０５－１０）
大孔树脂分离纯化荷叶中的黄酮与生物碱
刘东亚，王 谊，蒋建勤＊（中国药科大学天然药物化学研究室，南京 ２１１１９８）
摘要：目的 研究确定荷叶的最佳分离纯化工艺。方法 采用不同的树脂柱进行吸附，用分光光度法测定黄酮与生物碱的含量，
用 ＨＰＬＣ验证荷叶碱的含量，对工艺进行评价。结果 Ｄ－１０１型树脂较适合荷叶中的生物碱与黄酮的分离与纯化，在确定的工
艺下，荷叶碱转移得率达到５７．２％。结论 该工艺适合荷叶中的黄酮与生物碱的分离与富集。
关键词：荷叶；黄酮；生物碱；大孔树脂
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００４－２４０７．２０１２．０６．００２
中图分类号：Ｒ２８４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００４－２４０７（２０１２）０６－０５１１－０４
Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ａｎｄ ａｌｋａｌｏｉｄｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｌｅａｆ ｏｆ Ｎｅｌｕｍｂｏ ｎｕ－
ｃｉｆｅｒａ Ｇａｅｒｔｎ ｂｙ ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎ
ＬＩＵ Ｄｏｎｇｙａ，ＷＡＮＧ Ｙｉ，ＪＩＡＮＧ Ｊｉａｎｑｉｎ＊（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｈｉｎａ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ
２１１１９８，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ａｎｄ ａｌｋａｌｏｉｄｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｌｅａｆ ｏｆ Ｎｅｌｕｍｂｏ ｎｕｃｉｆｅｒａ Ｇａｅｒｔｎ ｂｙ ｍａｃｒｏ－
ｐｏｒｏｕｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎ．Ｍｅｔｈｏｄ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ａｄｓｏｒｐｔｉｎｇ．Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ｗａｓ
ｕｓｅｄ ｔｏ ｍｅａｓｕｒｅ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ａｎｄ ａｌｋａｌｏｉｄｓ，ａｎｄ ＨＰＬＣ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｎｕｃｉｆｅｒｉｎｅ．Ｒｅｓｕｌｔ Ｔｈｅ Ｄ－１０１
ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎ ｗａｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ａｎｄ ａｌｋａｌｏｉｄｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｌｅａｆ ｏｆ Ｎｅｌｕｍｂｏ ｎｕｃｉｆｅｒａ
Ｇａｅｒｔｎ．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆ ｎｕｃｉｆｅｒｉｎｅ ｗａｓ ５７．２％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｔｈｅ
ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ａｎｄ ａｌｋａｌｏｉｄｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｌｅａｆ ｏｆ Ｎｅｌｕｍｂｏ ｎｕｃｉｆｅｒａ Ｇａｅｒｔｎ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｌｅａｆ ｏｆ Ｎｅｌｕｍｂｏ ｎｕｃｉｆｅｒａ Ｇａｅｒｔｎ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ；ａｌｋａｌｏｉｄｓ；ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎ
基金项目：江苏省普通高校研究生科研创新计划项目（编号：
ＣＸＺＺ１１＿０８０４）
作者简介：刘东亚，男，硕士研究生
＊通信作者：蒋建勤，女，教授
１１５西北药学杂志 ２０１２年１１月 第２７卷 第６期