全 文 ：唐古特大黄中新化学成分的鉴定
张　德 ,韩海洪 ,马永贵 ,马正创
(青海师范大学 理化中心 ,青海　西宁 810008)
摘　要:鉴定高原植物唐古特大黄(Rheum tanguticum Maxim.ex Balf)的根茎中的大黄降脂素(Rhapontinum)。采用元素分析
(EA)、核磁共振波谱(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(FTIR)、紫外光谱(UV)等分析方法 ,测定其理化常数和波谱数据 ,鉴定其化
学结构。确证从唐古特大黄中所得到的黄色针状结晶化合物为大黄降脂素 ,化学名 3 , 3′5′-三羟基-4-甲氧基芪-3 -β
-D-葡萄糖甙 ,其提取量 8%左右。首次从藏药唐古特大黄中分离出高含量的上述化合物。
关键词:高原植物;唐古特大黄;大黄降脂素
中图分类号:R282.13　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1001-7524(2005)02-0036-02
蓼科(Polygonaceae)植物唐古特大黄(Rheum tanguticum Maxim.ex Balf),分布于青藏高原 ,是一种常
用藏药 ,又称“鸡爪大黄” 。多年生高大草本 ,根状茎肉质肥厚 ,圆柱形或圆锥形 ,表面棕褐色 ,有纵横皱
纹 ,断面橙黄色 ,具由多数星点排列的环圈[ 1] 。近年来发现 ,对高脂血症有明显的疗效。从二十世纪 80
年代初开始对大黄化学成分的分离和鉴定工作已有报道[ 2] ,并且从中已分离和确定出十余种成分 。我
们经过对该植物中所含主要化学成分的重新提取和分离 ,获得一种黄色针状晶体物质。经熔点测定 、高
效液相色谱 、元素分析 、核磁共振波谱 、质谱 、红外光谱 、紫外光谱等方法 ,确认为具有图中结构的化合
物。
图 1　3 , 3 , 5 -三羟基-4-甲氧基芪-3 -β -D-葡萄糖甙
Fig.1　3, 3 , 5 -trihydroxy-4-methoxysti lbene-3 -β-D-glucopyranoside
1　实验部分
1.1　实验仪器　TS 0.5/20型超声波仪(清华大学风光仪器厂);XTL-Ⅱ型照相体视显微镜(北京电子
光学仪器厂);Digital melting point Apparatus Electrothermal Eng.LTD熔点测定仪;Elementar Vario EL CHNS
-O元素分析仪;VG ZAB-HS 双聚焦磁质谱仪;FAB 快原子轰击源 ,基体为间硝基苯甲醇;PERKIN-
ELMER UV/VISλ-17(溶剂为 CH3OH);PERKIN-ELMER FTIR-M1730(KBr压片);SHIMADZU HPLC-
6A(色谱柱:兰化所ODS C18柱;柱温:20℃;测定波长:324nm;流动相:甲醇;流速:0.3mL/min;进样量:
20μL).
1.2　材料来源
本实验所用的植物采自青海省黄南藏族自治州平均海拔 3800m 的泽库县境内 ,唐古特大黄新鲜根
茎经阴干 、粉碎 ,取 100g 用 60%的甲醇浸取三次(400mL/次 ,3d/次),每次抽滤前超声波1h ,甲醇回收反
基金项目:国家“十五”重大科技专项“创新药物和中药现代化”基金资助(2003AA2Z3538).
收稿日期:2004-12-10
作者简介:张德(1952-),男(汉族),甘肃武威人 ,青海师范大学副教授 ,主要从事有机化学 、波谱仪器分析教学和天然产物的提取和
测试.
2005年
第 2期 　　　 　　　　　
青海师范大学学报(自然科学版)
Journal of Qinghai Normal University(Natural Science)　　 　　　　　　
2005
No.2
DOI :10.16229/j.cnki.issn1001-7542.2005.02.014
复使用。将提取液合并蒸馏浓缩 ,控制沸程低于 70℃(西宁地区平均大气压为77.53KPa),趁热抽滤 ,酸
化 ,用乙醚萃取 3次 ,水浴回收乙醚 ,粗产物在沸水中溶解 、冷却 、过夜 、静置重结晶 ,最高得到黄色针状
晶体 10.285g 。经紫外定量分析测定 ,总含量为 12.26%,并且重复五次提取量均在 8%以上。
2　理化性质测定和结构鉴定
2.1　理化性质测定
重结晶物在显微镜下观察为黄色针状晶体 ,取少量晶体用甲醇溶解(饱和)后 ,用毛细管法在硅胶 G
薄层板上点样;放置待干燥 ,以正丁醇-乙酸-水(4∶1∶5)[ 3]为展开剂 ,经薄层色谱检验 ,确定该晶体为
单一组分。又经 HPLC测定出现最大并肩吸收峰 ,分析该物质为具有顺式和反式两种构型的混合物 ,纯
度99.40%(41.13%+58.27%);测得体积质量为 1.338;mp220.8-222.6℃.该化合物易溶解于二甲亚
砜 、甲醇 、乙醇和沸水 ,不溶于冷水;FeCl3反应呈阳性 ,说明在其分子结构上含有酚羟基 。
2.2　结构鉴定
元素分析:样品中C 、H、O元素含量的测定结果为 C:59.86%;H:5.72%;O:34.42%.质谱分析结果
m/ z:421[ M+1] + ,推断出分子质量数为 420 ,分子式为 C21H24O9;理论计算值为 C:60.00%;H:5.70%;
O:34.30%.
UV:λmax(nm)323.3 、217.9和289.5 、290.3分别显示取代后的反式及顺式二苯乙烯的特征吸收[ 4] ;
IR:谱图与《药品红外光谱集》标准谱完全吻合[ 5] ;
3　结果与讨论
大黄降脂素 ,属于芪甙 ,也存在于数种其它大黄属植物的根茎中 。通常认为含有大黄降脂素的大黄
质量较次 ,在不少国家药典中规定大黄中不得检出这一成分 。据文献[ 6] 报道 ,最早是从何首乌中提取
的 ,在唐古特大黄的根茎中分离出蒽醌的总量为 6.256%;而我们采用的唐古特大黄属高原环境下特产
的品种 ,提取的其主要成分为大黄降脂素 ,而分离出的葸醌类化合物只有 1.36%。大黄水提取物或醇
提取物对实验性高胆固醇血症有降低作用[ 2] ,但是否主要为大黄降脂素的药理作用 ,还有待于做进一步
的药理临床研究 。
参考文献:
[ 1] 　倪志诚.西藏经济植物[M] .北京:科学出版杜 , 1990:118-119.
[ 2] 　宋立人 ,洪徇 ,丁绪亮 ,等.现代中药大辞典(上册)[M] .北京:人民卫生出版社 2001 , 116-117.
[ 3] 　张德 ,祝亚非 ,林少琨.藏药花猫中化学成分的鉴定[ J] .中草药 , 2003 , 34(1):9-11.
[ 4] 　宁永成.有机化学结构鉴定与有机波谱学[ M] .北京:科学出版社 ,2001:375-376.
[ 5] 　中华人民共和国卫生部药典委员会.药品红外光谱集[M] .北京:化学工业出版杜 , 1990 , 23.
[ 6] 　肖祟厚.中药化学[M] .上海:上海科学技术出版杜 , 2001:218-219.
Identification of the new chemical constituents
of Rheum tan uticumMaxim .ex Balf
ZHENG De ,HAN Hai-hong ,MA Yong-gui ,MA Zheng-chuang
(Center of Physics and Chemistry , Qinghal Normal University , Xining 810008 , China)
Abstract:In this paper identifieate Rhapontinum in roots of rheum tanguticum Maxim .ex Balf.Methods
EA , MS , FTIR and UV spectrometry wereemployed.The yellow needle -shaped crystal chemicals that obtained
from Rheumtanguticum Maxim.ex Balf were identifed to be rhapontinum(3 ,3 ,5 -trihydroxy-4-methoxystil-
bene-3 -13-D-glucopyranoside )and its contents were abouteight percent.It is the first time for high content
Rhapontinum to be obtained from Rheum tanguticum Maxim of plateau plant.
Key words:plateau plant;Rheum tanguticum Maxim.ex Balf;Rhapontinum ,
37第 2期　　　　　　　　张德 ,韩海洪 ,马永贵等:唐古特大黄中新化学成分的鉴定