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水蜡树鲜花芳香油化学成分研究



全 文 :收稿日期:2006-05-12
作者简介:李江楠 ,四川巴中人 ,在读硕士 ,主要从事植物有效成分提取与分离研究。 E-mail:ke.jiangnan@
163.com.*通讯作者:李长田 ,江苏扬州人 ,博士 , 硕士研究生导师。E-mail:lct@jlau.edu.cn
水蜡树鲜花芳香油化学成分研究
李江楠 ,赵 伟 , 李长田*
(吉林农业大学中药材学院 ,吉林 长春 130118)
摘 要 选用苯 、石油醚 、环己烷 3种溶剂对水蜡树不同发育阶段的花(即幼蕾 , 待开的花蕾 , 盛开的花)中芳香油
进行提取 , 根据芳香油得率进行花采收期和提取溶剂筛选。同时采用气 -质联用仪对其主要芳香油成分进行了分
离鉴定。结果表明石油醚提取和开花期得油率最高。分离鉴定出 20种化学成分 , 其中二十烷含量最高。
关键词 水蜡树;芳香油;化学成分;GC-MS
中图分类号:S573+.9   文献标识码:A   文章编号:1006-9690(2007)02-0065-03
StudyonIngredientsofFlowerofEssentialOilof
LigustrumobtusifoliumSieb.etZucc.
LiJiangnan, ZhaoWei, LiChangtian
(ColegeofTraditionalChineseMedicine, JilinAgricultureUniversity, Changchun130118, China)
Abstract ThisexperimentwasdonetocomparetheamountpercentagesofessentialoilofflowerofLigu-
strumobtusifoliumSieb.etZucc.atdiferentdevelopmentalstages(namelyearly-budstagebudstage
andblossomingstage)byuseofthethreechemicalsolventsbenzene, petroleumether, cyclohexane, ac-
cordingtotheamountpercentagesofessentialoil, theflowerperiodandtreatmentofSolventwereselect-
ed.Meanwhile, TheessentialoilfromflowerofLigustrumobtusifoliumSieb.etZucc.wasanalyzedand
identifiedbyGC/MS.Thefindingsindicated, withthetreatmentofSolventpetroleumether, theamount
percentageofessentialoilattheblossomingstageuptothehighest.Twentyingredientsintheessentialoil
havebeenidentified.ThecontentsofEicosaneisofthehighestofalofthem.
Keywords LigustrumobtusifoliumSieb.etZucc.;essentialoil;Chemicalcompound;GC-MS
  水蜡树(LigustrumobtusifoliumSieb.etZucc.)
为木犀科(Oleaceae)女贞属植物 。本种为小灌木 ,
在园林绿化中常用作绿篱 ,分枝细而多 ,耐修剪 ,整
齐而美观花量大 。圆锥花序顶生 ,白色花盛开时芳
香宜人 。目前国内外对木犀科中的茉莉 、桂花 、暴马
丁香等鲜花的芳香油均有较广泛的研究和利用 ,而
对水蜡树鲜花芳香油的研究尚未见报道。为综合利
用水蜡树资源 ,本实验对其鲜花芳香油的提取和主
要化学成分进行了研究。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
1.1.1 仪器 气相色谱 -质谱联用仪 (Agilent
6890-5973N美国)。
1.1.2 药品 苯 、石油醚 、环己烷均为北京化工厂
生产 ,分析纯。
1.1.3 材料 2005年 6月上中旬在长春市郊区大
顶山脚下 ,分期采取水蜡树的幼蕾 、待开花蕾 、盛开
的花朵 ,自然阴干待用。
1.2 实验方法
1.2.1 样品制备 分别称取一定量的幼蕾 、待开花
蕾 、盛开的花朵的阴干粉碎材料 ,分别加入苯 、石油
醚 、环己烷冷浸提取 24h,每一发育阶段的材料各作
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第 26卷第 2期
2007年 4月               中 国 野 生 植 物 资 源ChineseWildPlantResources            Vol.26 No.2Apr.2007
3次重复 。精制后获得具有浓郁香味的淡黄色干性
油 ,密封后保存待用。
1.2.2 气相色谱 -质谱联用仪分析条件 气相色
谱条件:FID检测 ,毛细管色谱柱 Hp-5MS(30m×
0.25μm×0.25μm),进样口温度 200℃,接口温度
260℃,程序升温:初温 50℃保持 5 min,以 10 ℃/
min的速度升温到 180 ℃保持 10 min,载气:高纯氮
气 ,柱流量 1.0μL/min,分流比 50∶1。
质谱条件:EM电压 1 780 eV,四极杆温度 180
℃,离子源温度 230℃,质谱扫描范围 25 ~ 400 AUM,
电离方式 EI,进样量 1.0 μL。
2 结果与分析
2.1 3种溶剂筛选结果及不同发育阶段花的芳香
油含量见表
表 1 3种溶剂的提取率及不同发育阶段花的芳香油含量

油重
/g
出油
率 /%
石油醚
油重
/g
出油
率 /%
环己烷
油重
/g
出油
率 /%
幼蕾 0.0154±
0.0005 0.257
0.0455±
0.0011 0.758
0.0194±
0.0002 0.323
待开
花蕾
0.0566±
0.0005 0.943
0.0886±
0.0023 1.477
0.0266±
0.0010 0.443
开放
的花
0.0998±
0.0112 1.663
0.1081±
0.0013 1.802
0.0355±
0.0013 0.591
  表 1的结果表明 ,水蜡树鲜花在盛开时期芳香
油含量最高达到 ,花蕾期含量次之 , 幼蕾期含量最
低 。以石油醚为溶剂提取 ,挥发油浸出率最高 ,苯提
取出油率次之 ,环己烷提取出油率最低。芳香油为
淡黄色固体油 ,具有特殊的浓郁香味 。
2.2 运用气 -质联用仪分离鉴定水蜡树鲜花芳香
油化学成分
运用气 —质联用仪技术获得了水腊树鲜花芳香
油的总离子流图 ,见图 1。共分离出 22个峰 。由计
算机自动检索数据库标准谱图进行核对 ,得到其中
19种化合物的分子结构 ,经气相色谱数据处理机用
面积归一法测得各组分的相对含量 [ 3 -4] ,见表 2。
  从图 1,表 2可以看出 ,水蜡树鲜花挥发油以烷
类化合物为主 , 烷类化合物占挥发油总量的
49.84%,其中二十烷含量最高达到 20.25%, 9-甲
基 -十九烷含量次之为 16.5%。这一特点决定了
水蜡树鲜花芳香油为干性油。因为十七个碳以上的
烷烃均为固体 。此外 ,含量较高的还有芳香醇类和
酯类化合物。其中苯乙醇含量达到 7.28%,而酯类
以双(2-乙基己基)酞酸酯 ,邻苯二甲酸二丁酯 , 1,
2-苯二羧酸 -2 -乙基 -1 -己酯为主 , 分别占
4.95%, 3.06%, 2.56%。上述化合物占挥发油总量
的 82.32%。
图 1 水蜡树鲜花芳香油 GC-MS总离子图
表 2 水蜡树鲜花芳香油主要化学成分
序号
时间
/min化合物名称 分子式
相对分
子质量
含量
/%
1 5.21 苯甲醇 C7H8O 108 1.00
2 6.15 苯乙醇 C8H10O 122 7.28
3 6.98 壬烷 C9H20 128 0.26
4 8.71 十一烷 C11H24 156 0.21
5 12.11 1, 2 -苯二羧酸 -2-乙基 -1-己酯 C16H24O4 280 2.56
6 12.81 正十六酸 C16H32O2 256 2.49
7 12.97 邻苯二甲酸二丁酯 C16H22O4 278 3.06
8 15.05 1-十二醇 C12H26O 186 1.63
9 15.12 2-羟基 -环十五酮 C15H28O2 240 2.90
10 17.61 二十三烷 C23H48 324 11.4
11 18.53 甲基环己烷 C7H14 98 0.63
12 19.95 5-十九烯醇 -1 C19H38O 288 2.63
13 20.00 1-二十醇 C20H42O 298 8.82
14 20.37 二十烷 C20H42 282 20.25
15 21.24 双(2 -乙基己基)酞酸酯 C24H38O4 390 4.95
16 22.07 三十二烷 C32H66 450 0.59
17 23.40 Silicicacid, diethyl - - 1.41
18 23.64 二十二醇 C22H46O 326 7.08
19 23.81 丙醇酸 C3H6O3 90 2.20
20 24.19 9-甲基 -十九烷 C20H42 282 16.5
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                     中 国 野 生 植 物 资 源                第 26卷
3 讨论与结论
(1)以苯 、石油醚 、环己烷 3种不同溶剂提取水
腊树花中的挥发油 ,其中石油醚的出油率最高;同时
对不同发育阶段水腊树花中的挥发油进行了含量测
定 ,结果发现蕾期是挥发油含量最高的时期 ,因此 ,
在提取水腊树花的挥发油时以待开的水腊树花蕾为
材料 ,以石油醚为溶剂可以很大程度的提高挥发油
得率。
(2)利用 GC/MS对水腊树花挥发油进行了化
学成分鉴定 ,共鉴定出 19种化合物 ,占挥发油量的
96.445%, 其中烷类化合占挥发油总量的 49.84%、
芳香族化合物占 8.28%、酯类化合物占 10.57%、酸
类化合物占 4.69%、酮类化合物占 2.29%,其他成
分占 20.775%。
(3)水腊树花挥发油中含有大量的二十烷 ,占
挥发油总量的 20.25%,可以将其用于合成二十烷
醇的原料。二十烷醇在工业上有非常广泛的用途主
要用于制造醇酸树脂 ,二聚酸和皮革助剂等 ,是生产
涂料 、表面活性剂 、油墨 、选矿捕集剂和塑料助剂的
原料。另外水腊树花挥发油还含有一定量的苯乙
醇 ,占挥发油总量的 7.28%。苯乙醇是芳香化合物
中较为重要和应用广泛的一种食用香料 ,因它具有
柔和 、愉快而持久的玫瑰香气而广泛用于各种食用
香精和烟用香精中 。苯乙醇存在于许多天然的精油
中 ,目前主要是通过有机合成或从天然物中萃取获
得该产品 。随着食品生物技术的飞速发展和人民生
活水平的不断提高 ,特别是我国加入世界贸易组织 ,
人们越来越重视食品的安全性 ,追求有机食品 、生态
食品 、绿色食品已成为一种时尚 ,国内外食品生产研
发人员也越来越倾向于使用天然食品添加剂 。因
此 ,水腊树花挥发油也可以做为提取苯乙醇的重要
原料 。
参考文献
[ 1]  周立新 ,丁 怡.水蜡树化学成分的研究 [ J] .中国中药杂志 ,
2000, 25(9):541-543.
[ 2]  原思通 ,张保献 ,夏 坤 ,等.气质联用法分析芫花挥发油模拟
醋制前后的变化 [ J].中国中药杂志 , 1995, 20(11):668-669.
[ 3]  丛浦珠.质谱学在天然有机化合物中的应用 [ M] .北京:科学
出版社 , 1981:43.
[ 4]  中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集 [ M].北京:科
学出版社 , 1992:17.
(上接第 61页)
比较几种商品海藻多糖含量发现 ,海蒿子和羊栖菜
的水溶性多糖的含量均可达到海藻干重的 3%,高
于非正品海藻 。此外 ,在用木瓜蛋白酶结合 Sevage
法除蛋白后 ,除铜藻外 ,其他几种海藻的水提粗多糖
中依然检测到蛋白 ,并且以半叶马尾藻中的含量最
高 ,说明可能有糖蛋白存在 。其中半叶马尾藻的水
溶性多糖和蛋白的含量与正品相比差异不大 ,可以
作为代用品使用;铜藻的蛋白含量比较低 ,不能够作
为海蒿子 、羊栖菜的代用品。因此 ,以多糖和蛋白的
含量作指标 ,一些马尾藻科植物也可以作为中药海
藻使用 ,从而扩大马尾藻科海藻的资源利用范围 。
参考文献
[ 1]  陈 群 ,许 宁.羊栖菜活性成分和药理作用研究进展 [ J] .中
国药业 , 2005, 14(6):95-96.
[ 2]  董 焱 ,李玉山 ,崔 征 ,等.中药海藻及几种类同品的性状和
组织构造鉴别 [ J].中药材 , 2002, 25(4):239-242.
[ 3]  纪明侯.海藻化学 [ M] .北京:科学出版社 , 2004:345.
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第 2期               李江楠 , 等:水蜡树鲜花芳香油化学成分研究