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日本常山叶中具松弛大鼠小肠平滑肌作用的生物碱



全 文 :03 8 扶芳藤茎叶 中的三 菇烯 〔英 〕 /
K a tk a aw
aJ … / N au tr alM e die in e s一 0 20 0 , 5 4
( l ) 一 1 8~ 2 1
扶芳藤 ( E u o n y m u s fo unrt
e i ) 是生长
在亚洲和北美洲温带 的一种常绿灌木 。 在
中国 , 其地上部 分作为传统药用于治疗神
经疾病和 炎症 。 已有报道扶芳藤中含有糖
昔和 木栓醇 , 但 未进行深入的研究 。 本次
研究从扶芳藤的茎叶中分离得 到新的 3 , 4 -
裂一木栓烷 一3 一酸和其它 3 种 已知的三菇类化
合物和幽醇 。
取 中国 四 川省产 干燥 的扶芳 藤 茎 叶
3 k g
, 用乙醇室温提取 3 周 , 提取液减压浓
缩得到乙醇提取物 ( 3 9 5 9 ) , 加入一定比例
的正 己烷和 水 。 取正 己烷层溶液减压浓缩
得到油状残余物 ( 39 . 9 9 ) , 硅胶柱层析 分
别用正己烷 、 正己烷 一苯 ( 90 : 10 ~ 10 : 90 ,
v /v )
, 苯 、 苯一 乙酸 乙酷 ( 9 5 : 5一 5 : 9 5 ,
v/ v ) 洗脱 , 最后用 乙酸 乙酷洗脱 。 洗 出顺
序为 : 3, 4一裂 一木栓烷 一 3一酸 (5 . s m g , 1 ) 、
木栓酮 ( 7 5 . 8m g , 2 ) 、 表木栓醇 ( s o . s m g ) 、
异 乔 木 菇 醇 ( 25 .0 m g ) 和 p一 谷 幽 醇
( 10
.
2m g )
。 苯 组分得到豆 幽烷 一 3p , s a ,6 p -
三醇 ( 10 .6 m g ) 和 p一谷 幽基一 3一 p一 D一口比喃葡
糖普 ( 49 . 5m g ) 。 经化学和光谱方法确定新
化合物为 3 , 4一裂 一木栓烷 一 3 一酸 , 无色针状结
晶 , 熔 点 为 13 8 ~ 14 0 ℃ , 分 子 式 为
C 30H
5 2 0 2
,
M S ( nI/
z ) 44
.
3 9 8 4 ( M +
,
4% )

( 宋丽 明摘译 江纪武校 )
03 9 日本常山叶 中具松弛大鼠小肠平滑肌
作用的生物碱 〔英〕 / F u n ay a m a .S 二 刀 iB of
P h a r l l l B u l l一 2 0 0 1 , 2 4 ( l ) 一 1 0 0一 10 2
日本常山 ( o血 a j a p o n i e a ) 为广泛 分
布于 日本 、 朝鲜和 中国的一种灌木 , 其茎
叶在 日本曾用作家畜杀虫剂 , 并作为生药
常 山的基原植物之一 。 本次从 日本常山叶
的提取物中分离出 2 种生物碱和常山宁
( j
a p o n i n e ) 与加锡果灵 ( e d u l i n e ) , 二者
均具有较强的松弛小肠肌的活性 。 目前已
从 日本常山的各部位分离出 20 种 生物碱 ,
但加锡果灵是首次从叶中分离得到 。
日本常山干叶 (3 . sk g ) 用正 己烷和 甲
醇室温提取 3 次 (每次 24 h) , 过滤后减压
浓缩得正 己烷 ( 5 9 9 ) 和 甲醇 ( 1 0 6 5 9 ) 提
取物 。 将甲醇提取物浸入水 中 ( .2 25 L ) ,
用氯仿 ( Z L ) 提取得到氯仿溶解物 ( 2 14 9 ) ,
水层用 乙酸乙酷提取得到乙酸乙酷溶解物
( g5 ) 和残余物 ( 7 7 6 9 ) 。 取部分氯仿溶解
物 ( 41 . 9 9 ) 上色谱柱 , 用二氯甲烷 , 二氯
甲烷 一甲醇 ( 甲醇量逐渐增大 ) 洗脱得到 rF
H (l
.
5 9 )
, 此为二氯甲烷一 甲醇 ( 2 0 二 l)
的洗脱物 。 继续将 F r H用硅胶柱分离 , 用
正 己烷一乙酸 乙酷 ( l : l) 洗脱得到 F r l 一 1
( 8 5 o m g )
,
F r 11

2 ( 2 0 3m g ) 和 F r 11 一3
( 3 7 l m g )

F r l l

2 用 p 一 T L C 纯化得到和常
山宁 ( 4 2 . 5m g , 收率 0 . 0 0 5 7 0, ) , 为无色粉
末 , u v 入m : x ( 甲醇 ) nmL ( 。 m ax ) : 2 5 1 ( 34 5 0 0 )
,
E IM S nI/
z : 2 9 5 ( M +
,
C l s H z7N 0 3 )

F : H

3 继续用 w a k o ge l 层析 , 正 己烷 -
乙酸乙酩 ( 1 : l ) 得到 F r 111一 l ( 1 14m g ) 、
r r 111

2 ( 1 SOm g ) 和 F r 1 1一3 ( l o s m g ) 。 F r
Hl

2 用氯仿作溶剂 , 上色谱柱 纯化得到加
锡果灵 ( 72 . 6 m g , 收率 住0 0 9 8% ) , 为无色
粉 末 , u V 入。 a , ( 甲醇 ) n m ( 。 m a : ) : 2 5 4
( 2 8 7 0 0 )
,
E IM S njI
z : 2 6 5 ( M +
,
C 一7H I SN O Z )

日本常山叶提取物对大鼠空肠平滑肌
的松弛作用的检测在水浴中进行 。 5“ M 和
常山宁和 10林M 加锡果灵均可引起松弛反
应 , 二者作用相似 。
( 宋丽明摘译 江纪武校 )
0 4 0 蝉蜕中的光活性 N 一乙酞多巴胺二聚
体 〔英 〕 / N o d a N … / B i o l Ph amr B u ll -
2 0 0 0
,
4 8 ( 1 1 ) 一 17 4 9一 17 5 2
蝉蜕 ( ez nt ia ) 曾用作退热 、 镇痉和消
炎药 , 而且具有交感神经节阻滞活性 , 除
了甲壳质和氨基酸外 , 关于其它成分尚无
报道 。
通过检测蝉蜕中的成分 , 分离得到 2
种 z , 4 一呱氧环烷 ( l , 4 一b e nz o d i o x an e ) 的衍
生物 , 相当于 N 一乙酞多巴胺二聚体 ( 5 、 6)
和 4 种苯酚单体 (l 一 4 ) 。 前两种为已知的
昆虫硬化角质层成分 , 而且曾经从蝗虫和
甲虫 中分离得到 。 但没有报道其光活性 ,
其绝对构型和位置异构体 尚不清 楚 。 本次
分离出的 2 种 1 , 4一呱氧环烷的衍生物具光
活性 , 并对其绝对构型 以及其它苯酚单体
结构进行了检测 。
将蝉蜕 ( I k g ) 用氯仿 一 甲醇 ( 1 : l)
提取 , 提取液浓缩得到棕色粉末 ( 18 .4 9 ) ,
用 乙醚处理得到溶解物 (l . 19 ) 和不溶物
( 巧 一 2 9 ) , 后者用氯仿 一甲醇一水 ( 1 : 1 : 1 ,
9 0 0m L ) 振荡 , 收集上层液 。 移去溶液后 ,
残余物 (4 .6 9 ) 用乙酸乙酷一正丁醇一水 ( 1 :
1 二 1 , 3 0 0m L ) 振荡 , 收集上层液 , 浓缩
得到的部分 (3 . 4 9 ) 上制备型层析 , 用 20 %
乙睛洗脱得到 3 个组分 。 组分 1 再用 H P L C
层析 , 用 18 % 乙睛洗脱得到 4 个部分 , 每
部分作 H P L C 循环层析 , 用 12 % 乙睛洗脱
得到化合物 一( 3 0m g ) 、 2 ( l om g ) 、 3 ( 1 1毗 )
和 4 ( 19m g ) 。 组分 2 上 H p L C 循环分离 ,
用 25 % 乙睛洗脱得到化合物 5 ( 83 m g ) 和
化合物 6 ( 6 8m g ) 。
化合物 1 、 2 经确定分别为 3 , 4一二轻苯甲
醛和 3 ,今二轻苯甲酸 。 化合物 3 : N 一乙酞多
巴胺 , 黄色粉末 , 熔点 153 ~ 160 ℃ 。 化合物
4
:
2
一氧一N 一乙酞多巴胺 , 黄色结晶 , 溶点 168 ~
1 7 5 oC
。 化合物 5 : ( ZR , 3 5 ) 一 2一 ( 3 , , 4 ,一二轻苯
基 ) 一 3 一乙酞氨基一 6一 ( N 一乙酞基一 2 ’ `一氨乙基 ) -
1
,
4
一呱氧环烷 。 黄色粉末 , 溶点 118 一 126 ℃ 。
旋光 [a ]。 + 5 1 . 7 。 ( c = 1 . 0 , 甲醇 ) 。 化合物 6 :
( ZR, 3 S )

2

(3
`
,4’ 一二轻苯基 ) 一 3一乙酞氨基 -
7

( N
一乙酞基一 2” 一氨乙基 ) 一 1, 4 一呱氧环烷 。 黄
色粉末 , 溶点 一1 5一 12 0 0C 。 旋光 [a ]D + 2 8 . 2 。
( e = 1
.
0
, 甲醇 ) 。
( 宋丽明摘译 江纪武校 )
04 1 丁 香 中抗血 栓物质 的纯 化 与特 征
〔英 〕 / L e e J… / B i o l Ph amr B u l l一 2 0 0 1 ,
2 4 ( 2 ) 一 18 1~ 18 7
通过筛选的 80 种食用植物 , 对其提取
物的抗血栓活性物进行检测 , 发现丁香花蕾
中存在高活性物质 , 从中提取和纯化 出抗血
栓多糖类 , 并对其结构特征进行了分析 。
丁香花蕾 ( 16 0 9 ) 用 20 L 甲醇室温提
取 5 次 , 过滤后残余物用 1 . OM 氢氧化钠在
7 0℃提取 2 次 , 每次 Z h , 得到碱提取物 。
将碱提取物浸入 80 % 乙醇 , 用 8% 十六烷
基三甲基澳化铰纯化 , 用 10 k D a 纤维素柱
超滤 。 渗透液冷冻干燥 , 残余物再用 10 kD a
纤维素柱超滤 , 渗透液和残余物分别冷冻
干燥制成抗血栓 多糖粗 品 E C 一 ZB 和 E C -
ZC

E C

ZB ( s o om g ) 通过 D E A E 一T o y o p ea r l