全 文 ：收稿日期:2007-09-27;　修订日期:2007-11-30
基金项目:湖北省教育厅课题(No.2004D008)
作者简介:干国平(1965-),男(汉族),湖北武汉人 ,现任湖北中医学院副
教授 ,博士学位 ,主要从事中药分析及新药开发工作.
＊通讯作者简介:刘焱文(1945-), 男(汉族),湖北新洲人 , 现任湖北中医
学院教授 ,学士学位 ,主要从事中药及其制剂有效成分的提取分离研究
工作.
山合欢皮化学成分的研究
干国平 , 朱　红 , 江　维 , 师　磊 , 史克莉 , 刘焱文＊
(湖北中医学院·中药资源与中药复方省部共建教育部重点实验室 ,湖北 武汉　430061)
摘要:目的 对山合欢皮的化学成分进行分离 、鉴定。方法 采用硅胶柱色谱法 、凝胶色谱法等进行分离纯化;通过理化
常数测定和光谱分析鉴定了其化学结构。结果 分离得到 5个化合物 , 分别为 (-)-丁香树脂酚 -4-O-β -D-葡萄
糖苷(Ⅰ ), (-)-丁香树脂酚 -4, 4-O-β -D-葡萄糖苷(Ⅱ ), 淫羊藿次苷 E5(Ⅲ), β -D-呋喃果糖基 -α-D-
葡萄糖苷(Ⅳ), L-2-哌啶酸(Ⅴ)。结论 5个化合物均为首次从山合欢皮中分离得到。
关键词:山合欢皮;　化学成分;　木脂素苷
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2008)08-1869-01
StudyontheChemicalCompositionofAlbizziaKalkoraPrain.
GANGGuo-ping,ZHUHong,JIANGWei,SHILei, SHIKe-li, LIUYan-wen＊
(ProvinceandMinistryEstablishedMinistryKeylaboratoryofResourceScienceandComplexPrescriptioninTra-
ditionalChineseMedicine, HubeiColegeofTCM, Wuhan, 430061, China)
Abstract:Objective:ToisolateandidentifythechemicalconstituentsoftheAlbizziakalkora(Roxb)Prain.MethodsThecom-
poundswereseparatedbycolumnchromatographywithsilicagel, andelucidatedbyspectralanalysisandchemicalevidence.Re-
sultsFivecompoundswereobtainedasfolows:(-)-syringaresinol-4-O-β -D-glncopyranoside(Ⅰ ), (-)-syringa-
resinol-4, 4-bis-O-β -D-glncopyranoside(Ⅱ), icarsideE5(Ⅲ ), D-(+)-sucrose(Ⅳ), L-2-piperidinecarboxyl-
icacid(Ⅴ).ConclusionFivecompoundsareisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:AlbizziaKalkora(Roxb)Prain;　Chemicalcomposition;　Lignanoidglycoside
　　山合欢皮为豆科植物山合欢 Albiziakalkora(Roxb.)Prain
的树皮 , 其药用历史不长 , 但使用地区较广。据文献记载 [ 1] , 在
我国北京 、山西 、河北 、河南 、江苏 、江西 、湖南 、四川等地区混作合
欢皮药用。山合欢皮与合欢皮的药理作用基本相同 ,但山合欢具
有资源丰富 、毒性小等优势(1998北京医科大学博士学位论文:
邹坤《合欢皮化学成分及生物活性研究 》)。 为了开发利用该药
用资源 , 本文对山合欢皮的化学成分进行了研究 , 从山合欢皮
正丁醇部位分离得到了 5个化合物 , 根据理化常数和光谱分析 ,
分别鉴定为:(-)-丁香树脂酚 -4 -O-β -D-葡萄糖苷 ,
(-)-丁香树脂酚 -4, 4-bis-O-β -D-葡萄糖苷 , 淫羊藿
次苷 E5, β -D-呋喃果糖基 -α-D-葡萄糖苷 , L-2 -哌
啶酸。
1　仪器与试药
1H-NMR:VarianMercuryVX-300/600型核磁共振仪 , 13C
-NMR:VarianINOVA-150型核磁共振仪 , 常规分离用薄层层
析硅胶及柱层析硅胶由青岛海洋化工厂生产 , ToyopealHW-40
由日本 TOSOHcorporation生产 , 试剂均为分析纯。山合欢皮药
材采自湖北省英山县桃花冲林场 ,并经本院鉴定教研室鉴定为山
合欢皮。
2　方法与结果
2.1　提取分离 取山合欢皮药材 5 kg, 粉碎成粗粉 , 用 80%EtOH
渗滤提取 ,提取液减压回收乙醇 , 浸膏用水分散 , 依次用石油醚 、
氯仿 、醋酸乙酯 、正丁醇等溶剂萃取。正丁醇部位经反复硅胶柱
色谱 , 分别用不同比例的氯仿 -甲醇梯度洗脱 , ToyopealHW-40
纯化 , 反复重结晶处理 , 得到化合物 Ⅰ (20 mg), 化合物 Ⅱ (3
mg), 化合物Ⅲ (30 mg),化合物Ⅳ (5 g), 化合物Ⅴ (20 mg)。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 Ⅰ 白色粉末 , mp186 ～ 188℃, Molish反应呈阳
性 , 薄层水解检出葡萄糖。1H-NMR(600 MHz, DMSO)δ:8.28
(1H, s, Ar-OH), 6.65(2H, s, H-2, H-6), 6.60(2H, s, H-2, H
-6), 4.97(1H, d, J=5.4Hz, Glc-H-1, ), 4.66(1H, d, J=
4.2, H-7), 4.61(1H, d, J=4.2, H-7), 3.02(2H, m, H-8, H-
8), 4.30(2H, dd, J1 =9Hz, J2 =4.2 Hz, Ha-9, 9), 4.18(2H,dd, J1 = 9 Hz, J2 =4.2 Hz, Hb-9, 9), 3.76(6H, s, 3, 5 -
OCH3), 3.75(6H, s, 3, 5-OCH3), 13C-NMR(150 MHz, DM-SO):137.1(C-1), 103.6(C-2, C-6), 152.6(C-3, C-5),
131.3(C-4), 133.6(C-1), 104.1(C-2, C-6), 147.8(C-3,
C-5), 134.8(C-4), 85.3(C-7), 53.6(C-8), 71.1(C-9),
85.1(C-7), 53.5(C-8), 71.2(C-9), 102.6(C-glc-1),
74.1(C-glc-2), 76.5(C-glc-3), 69.9(C-glc-3), 77.2(C
-glc-4), 60.9(C-glc-6), 55.9(-OCH3), 56.4(-OCH3),
以上数据与文献 [ 2]对照基本一致 , 故鉴定为(-)-丁香树脂酚
-4-O-β -D-葡萄糖苷。
2.2.2　化合物Ⅱ 白色粉末 , mp259 ～ 261℃, Molish反应呈阳性 ,
薄层水解检出葡萄糖。1H-NMR(600 MHz, DMSO)δ:6.64(4H,
s, H-2, H-6, H-2, H-6), 4.88(2H, d, J=5.4Hz, Glc-H-1,
1), 4.62(2H, d, J=1.8Hz, H-7, H-7), 4.26(2H, dd, J1 =
9Hz, J2 =4.2 Hz, Ha-9, 9), 4.15(2H, dd, J1 =9 Hz, J2 =4.2Hz, Hb-9, 9), 3.71(12H, s, 3, 5, 3, 5-OCH3), 3.05(2H, m, H
-8, H-8), 13C-NMR(150 MHz, DMSO)δ:133.6(C-1, 1),
104.2(C-2, C-2), 152.6(C-3, C-3), 137.1(C-4, C-4),
152.6(C-5, C-5), 104.2(C-6, C-6), 85.0(C-7, C-7),
53.6(C-8, C-8), 71.3(C-9, C-9), 102.6(C-glc-1, 1),
74.1(C-glc-2, 2), 76.5(C-glc-3, 3), 69.9(C-glc-4, 4),
77.2(C-glc-5, 5), 60.9(C-glc-6, 6), 56.4(-OCH
3
),以上
数据与文献 [ 3]对照基本一致 , 故鉴定为(-)-丁香树脂酚 -4, 4
-O-β -D-葡萄糖苷。
·1869·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2008VOL.19NO.8 时珍国医国药 2008年第 19卷第 8期
化合物Ⅰ 　R1 =OH　R2 =O-glc　　　　化合物 Ⅲ　R=O-glc
化合物Ⅱ　R1 =O-glc　R2 =O-glc
2.2.3　化合物Ⅲ 白色粉末 , mp188 ～ 190℃ , Molish反应呈阳
性 , 薄层水解检出葡萄糖。 1H-NMR(600 MHz, DMSO)δ:8.57
(1H, s, -OH), 6.91(1H, brs, H-6), 6.90(1H, brs, H-2),
6.64(1H, d, J=1.8Hz, H-5), 6.54(1H, d, J=7.8 Hz, H-2),
6.48(1H, d, J=15.6 Hz, H-7), 6.44(1H, dd, J1 = 7.8 Hz, J2=1.8Hz, , H-6), 6.32(1H, tt, J1 = 15.6Hz, J2 =5.4 Hz, , H-
8), 4.96(2H, d, J=1.2 Hz, H-9), 4.66(1H, d, J=5.2 Hz, Glc
-H-1), 4.10(2H, brs)3.76(3H, s, -OCH3), 3.65(3H, s, -
OCH3).13C-NMR(150MHz, DMSO)δ:133.1(C-1), 107.8(C-2), 144.1(C-3), 142.8(C-4), 138.0(C-5), 117.7(C-6),
129.9(C-7), 128.6(C-8), 64.6(C-9), 131.4(C-1), 112.5
(C-2), 151.6(C-3), 147.0(C-4), 114.9(C-5), 120.8(C-
6), 37.3(C-7), 40.6(C-8), 61.5(C-9), 55.8(-OCH3),
56.2(-OCH3), 103.5(C-glc-1), 74.3(C-glc-2), 76.7(C-glc-3), 69.5(C-glc-3), 76.3(C-glc-4), 60.8(C-glc-6),
以上数据与文献 [ 4]对照基本一致 , 故鉴定为淫羊藿次苷 E5。
2.2.4　化合物Ⅳ 无色透明块状结晶 , mp186℃, Molish反应呈阳
性。1H-NMR(600MHz, D2O):δ5.35(1H, d, J=3.6Hz), 4.15
(1H, d, J=7.2Hz), 13C-NMR(150MHz, D2O)δ:103.7, 92.2,
81.8, 76.4, 74.0, 72.6, 72.4, 71.1, 69.2, 62.4, 61.4, 60.1,以上据
与蔗糖的核磁数据基本一致 , 故鉴定为 β -D-呋喃果糖基 -α
-D-葡萄糖苷。
2.2.5　化合物Ⅴ 白色结晶性粉末 , mp268 ～ 278℃, 13C-NMR
(600MHz, CD3OD)δ:174.0, 60.6, 44.7, 28.1, 23.5, 23.1, 以上数
据与 L-2-piperidinecarboxylicacid的核磁数据基本一致 , 故鉴
定该化合物为 L-2-哌啶酸。
3　讨论
根据结果 , 从正丁醇有效部位所得化合物多为木脂素类化合
物 , 这个结果与日本学者认为木脂素为中药合欢皮的活性成
分 [ 5]一致 , 进一步表明山合欢皮与合欢皮的化学成分具有相似
性 , 山合欢皮可作为合欢皮的代用品。
参考文献:
[ 1 ] 　中华人民共和国卫生部药政管理局 ,中国药品生物制品检定所.
中药材手册 [ M] .北京:人民卫生出版社 , 1994:548.
[ 2 ] 　JuneiKinjo, KatsuraFukui, HiroyukiHiguchi, et, at.Thefirstisolation
tri- andtetra-glycosides[ J] .chem Pharm Bul, 1991, 39
(6):1623.
[ 3 ] 　JuneKinjo, HiroukiHiguchi, KatwuraFukui, etal.LignoidsfromAlbz-
ziaecortexⅡ.Abidegradationpathwayofsyringaresinol[ J].Chem
PharmBul, 1991, 39(11):2952.
[ 4 ] 　HiroukiHiguchi, KatwuraFukui, JuneiKinjo, etal.Fournewglyco-
sidesfromAlbzziaecortexⅢ [ J].Chem PharmBul, 1992, 40
(3):534.
[ 5 ] 　KinjoJ.ChemPharmBal, 1991, 37(6):1623.
收稿日期:2007-10-07;　修订日期:2007-12-25
基金项目:湖南省教育厅科研项目(No.04C047)
作者简介:汪　冶(1956-),男(汉族),湖南浏阳人 ,现任怀化医专·中医
药现代化研究中心教授 、主任药师 ,学士学位 ,主要从事生药学 、民族药物
学 、药用植物栽培及研究工作.
灰毡毛忍冬的染色体及核型分析
汪　冶 , 梅树模 , 郑　丽 , 肖聪颖
(怀化医专·中医药现代化研究中心 ,湖南 怀化　418000)
摘要:目的 对药用植物灰毡毛忍冬 LoniceramacranthoidesHand.-Mazz的染色体数目和核型进行研究。方法 采用常规制
片方法 ,经显微摄影后对染色体进行分析。结果 灰毡毛忍冬的体细胞染色体数目为 2n=18,核型公式为 K(2n)=2x=18=
2m+8sm(2SAT)+8st(4SAT),染色体相对长度组成为 2n=18=4L+4M2 +4M1 +6S,染色体总长为 47.264μm,长臂总长为
34.826μm, 核型不对称系数(AS.K%)为 73.71%,属于 “ 3B”型。结论 灰毡毛忍冬染色体的数目、核型等清晰准确。
关键词:灰毡毛忍冬;　染色体;　核型分析
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2008)08-1870-02
ChromosomeandKaryotypeAnalysisofLoniceramacranthoides
WANGYe, MEIShu-mo, ZHENGLi,XIAOCong-ying
(ResearchCenterofChineseMedicineModernization, HuaihuaMedicalColege, Hunan, Huaihua418000, Chi-na)
Abstract:ObjectiveTostudyLoniceramacranthoidesHand.-Mazzchromosomenumberandkaryotype.MethodsSections
combinedwithmicrographwereusedtoanalyzechromosome.ResultsLoniceramacranthoidesnormaldiploid2n=18, karyotypefor-
mulawasK(2n)=2x=18 =2m+8sm(2SAT)+8st(4SAT), therelativelengthwas2n=18 =4L+4M2 +4M1 +6S, thetotal
lengthofchromosomegroupswas47.264μm, thetotallengthoflongarmswas34.826μm, theAS.K% was73.71%, whichbelong
to3Btype.ConclusionThechromosomenumberandkaryotypemorphologicalcharacterofLonicera.macranthoidesshowclear.
Keywords:Loniceramacranthoides;　Chromosome;　Karyotypeanalysis
　　灰毡毛忍冬 LoniceramacranthoidesHand.-Mazz为忍冬科忍
冬属木质藤本植物 , 常生于山谷溪边 、山坡或山顶混交林 ,灌木丛
中 , 分布于湖南 、贵州 、四川 、安徽等全国大部分地区 ,其花蕾及初
开的花在四川 、贵州 、云南等省作金银花使用。由于含有较高的
抗菌成分绿原酸 , 值得开发利用 [ 1] ,已作为山银花收入 《中国药
典》 [ 2] 。灰毡毛忍冬在湖南已栽种约 1.3万 ha,其产量已远超过
山东济银花与河南密银花之和 [ 3 , 4] ,并且目前国内学者对灰毡毛
忍冬的研究较多 ,但灰毡毛忍冬的细胞学研究尚未报道。本实验
对灰毡毛忍冬的染色体数目和核型等进行了研究 ,旨在为探讨该
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时珍国医国药 2008年第 19卷第 8期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.8