全 文 ：多花山竹子化学成分的研究
王 兵1，2， 穆淑珍2， 黄烈军2， 葛永辉1，2， 姜春勇1，2， 张建新2， 晏 晨2， 郝小江2*
(1.贵州大学生命科学学院，贵州 贵阳 550025;2.贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州 贵阳
550002)
收稿日期:2010-01-08
基金项目:黔科合丁字(［2010］2219)
作者简介:王 兵(1987 －)，男，硕士研究生，主要从事天然产物的研究与开发。Tel:(0851)3804492 E-mail:kidd_wang@ 126. com
* 通讯作者:郝小江(1951 －)，男，博士生导师，研究员，主要从事天然药物化学的研究与开发。Tel:(0851)3804492 E-mail:haoxj@ mail.
kib. ac. cn
关键词:多花山竹子;藤黄科;藤黄属;化学成分
摘要:目的:对多花山竹子(Garcinia multiflora)干燥枝叶的化学成分进行研究。方法:用 75%乙醇进行回流提取，浓缩至
无醇味并用水混悬，取石油醚萃取部位，运用多种柱层析的方法进行分离纯化，然后运用 NMR 和 MS 等手段进行鉴定。
结果:从多花山竹子干燥枝叶的石油醚萃取部位中分离得到 5 个化合物，其结构分别被鉴定为:木栓酮(friedelan-3-one，
Ⅰ)，表木栓醇(friedelin-3β-ol，Ⅱ)，putric acid(2-hydroxy-3，4-seco-friedelan-3-oic acid，Ⅲ)，1，6-二羟基-3，7-二甲氧基呫吨
酮(1，6-dihydroxy-3，7-dimethoxyxanthone，Ⅳ)，β-谷甾醇(β-sitosterol，Ⅴ)。结论:化合物Ⅰ-Ⅴ均为首次从该种植物中分离
得到，其中化合物Ⅲ和Ⅳ还为首次从该科植物中分离得到。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1001-1528(2010)11-1939-03
Chemical constituents from Garcinia multiflora
WANG Bing1，2， MU Shu-zhen2， HUANG Lie-jun2， GE Yong-hui1，2， JIANG Chun-yong1，2， ZHANG Jian-
xin2， YAN Chen2， HAO Xiao-jiang2*
(1. School of Life Science，Guizhou University，Guiyang 550025，China;2. Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chi-
nese Academy of Sciences，Guiyang 550002，China)
KEY WORDS:Garcinia multiflora;Guttiferae;Garcinia;chemical constituents
ABSTRACT:AIM:To study the chemical constituents of the dried leaves and stems of Garcinia multiflora.
METHODS:The dried leaves and stems of Garcinia multiflora were extracted with 75% alcohol at boiling temper-
ature，The extract was evaporated at reduced pressure，which was mixed with water and then extracted with petrole-
um ether. Many column chromatographic methods were used for the separation. Their structures were deduced by
NMR and MS. RESULTS:Five compounds (Ⅰ-Ⅴ)were isolated from the petroleum ether extract. Their struc-
tures were identified as friedelan-3-one (Ⅰ)，friedelin-3β-ol (Ⅱ)，putric acid (Ⅲ)，1，6-dihydroxy-3，7-dime-
thoxyxanthone (Ⅳ)，β-sitosterol (Ⅴ). CONCLUSION:CompoundsⅠ-Ⅴ are isolated from Garcinia multiflora
for the first time，and compounds Ⅲ and Ⅳ are isolated from Guttiferae for the first time.
多花山竹子(Garcinia multiflora)为藤黄科(Gut-
tiferae)藤黄属(Garcinia)小乔木，主要分布于我国
的南部地区，包括香港和台湾等地区。该植物种子
可榨油，供制皂和润滑油;果可食;根、果及树皮入
药，具有消肿收敛、止痛之功效［1］。至今为止，文献
对多花山竹子化学成分的研究报道较少，且主要集
中于呫吨酮、双黄酮等类型的化合物［2-3］。为了进一
步对该植物枝叶进行研究，以确定该植物枝叶是否
也同样具有药理活性，本实验选取多花山竹子干燥
枝叶为研究对象，从其 75% 乙醇提取物的石油醚萃
取部位中分离得到了 5 个化合物，其结构分别被鉴
定为:木栓酮(friedelan-3-one，Ⅰ)，表木栓醇(friede-
lin-3β-ol，Ⅱ)，putric acid(2-hydroxy-3，4-seco-friede-
lan-3-oic acid，Ⅲ)，1，6-二羟基-3，7-二甲氧基呫吨
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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酮(1，6-dihydroxy-3，7-dimethoxyxanthone，Ⅳ)，β-谷
甾醇(β-sitosterol，Ⅴ)。化合物Ⅰ-Ⅴ均为首次从该
种植物中分离得到，其中化合物Ⅲ和Ⅳ还为首次从
该科植物中分离得到。
1 仪器与材料
XT-4 双目显微熔点测定仪，温度未校正;HP-
5973 型质谱仪;INOVA-400 核磁共振仪(TMS 为内
标);柱层析硅胶和薄层层析硅胶均为青岛海洋化
工厂生产;反相材料 RP-18(40 ～ 63 μm)为 Merck公
司生产;Sephadex LH-20(25 ～ 100 μm)为 Amersham
Biosciences公司生产(Sweden);药材于 2009 年 9 月
份采于贵州省荔波县，由贵阳中医学院的陈德媛教
授鉴定为多花山竹子(Garcinia multiflora)的干燥枝
叶。
2 提取与分离
多花山竹子干燥枝叶 40 kg，粉碎后，用 75% 乙
醇回流提取 4 次(提取时间依次为 4，3，3 和 2 h)，
合并提取液，减压浓缩至无醇味，所得浸膏用水混
悬，使用石油醚进行萃取，浓缩后，得到石油醚萃取
物(约 633 g)。取石油醚萃取物(约 633 g)，采用硅
胶柱层析(200 ～ 300 目)分离，用石油醚-乙酸乙酯
混合溶剂系统梯度洗脱(石油醚-乙酸乙酯，1 ∶ 0→0
∶ 1)，采用薄层层析检测合并，共分成 8 段。第 3 段
通过反复经硅胶柱层析，石油醚-氯仿混合溶剂系统
梯度洗脱(石油醚-氯仿，10 ∶ 1→0 ∶ 1)得到化合物
Ⅰ(61 mg)和Ⅱ(19 mg);第 7 段反复经硅胶柱层
析，石油醚-丙酮混合溶剂系统梯度洗脱(石油醚-丙
酮，9 ∶ 1→0 ∶ 1)、Sephadex LH-20 凝胶柱层析(氯
仿-甲醇，1 ∶ 1)和反相硅胶(RP-18)柱层析(甲醇-
水，5 ∶ 5→1 ∶ 0)得到化合物Ⅲ(33 mg)和Ⅳ(39
mg)，第 6 段反复经硅胶柱层析，石油醚-丙酮混合
溶剂系统梯度洗脱(石油醚-丙酮，15 ∶ 1→1 ∶ 0)和
重结晶后得到化合物Ⅴ(21 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:白色针晶(石油醚);mp 277 ～ 281
℃;分子式为 C30 H50 O;EI-MS m/z 426 ［M］
+;1H-
NMR(CDCl3，400 MHz)δ:1. 18(3H，s，H-28)，1. 05
(3H，s，H-26)，1. 01(3H，s，H-27)，1. 00(3H，s，H-
29)，0. 95(3H，s，H-30)，0. 89(3H，s，H-23)，0. 87
(3H，s，H-25)，0. 73(3H，s，H-24);13C-NMR(CDCl3，
100 MHz)δ:213. 3(s，C-3)，59. 4(d，C-10)，58. 1(d，
C-4)，53. 0(d，C-8)，42. 7(d，C-18)，42. 1(s，C-5)，
41. 5(t，C-2)，41. 2(t，C-6)，39. 6(s，C-14)，39. 2(t，
C-22)，38. 2(s，C-13)，37. 4(s，C-9)，35. 9(t，C-16)，
35. 5(t，C-11)，35. 3(t，C-19)，35. 00(q，C-29)，32. 7
(t，C-21)，32. 3(t，C-15)，32. 0(q，C-28)，31. 7(q，
C-30)，30. 4(t，C-12)，29. 9(s，C-17)，28. 1(s，C-
20)，22. 2(t，C-1)，20. 2(q，C-26)，18. 6(q，C-27)，
18. 2(t，C-7)，17. 9(q，C-25)，14. 6(q，C-24)，6. 8
(q，C-23)。以上数据和文献［4-5］报道的木栓酮基本
一致，故鉴定该化合物为木栓酮。
化合物Ⅱ:无色片状晶体(石油醚);mp 263 ～
266 ℃;分子式为 C30 H52 O;EI-MS m/z 428 ［M］
+;
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:3. 74(1H，m，H-3)，
1. 17(3H，s，H-28)，1. 01(3H，s，H-26)，1. 00(3H，s，
H-27)，0. 99(3H，s，H-29)，0. 91(3H，s，H-30)，0. 89
(3H，s，H-25)，0. 88(3H，s，H-24)，0. 86(3H，s，H-
23);13 C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:72. 7(d，C-3)，
61. 3(d，C-10)，53. 1(d，C-8)，49. 1(d，C-4)，42. 7
(d，C-18)，41. 7(t，C-6)，39. 6(s，C-14)，39. 2(t，C-
22)，38. 3(s，C-13)，37. 8(s，C-9)，37. 0(s，C-5)，
36. 0(t，C-11)，36. 0(t，C-16)，35. 5(t，C-19)，35. 3
(t，C-2)，35. 1(q，C-29)，32. 7(t，C-21)，32. 3(t，C-
15)，32. 0(q，C-30)，31. 7(q，C-28)，30. 9(t，C-12)，
30. 6(s，C-17)，28. 1(s，C-20)，20. 1(q，C-27)，18. 6
(q，C-25)，18. 3(q，C-26)，17. 5(t，C-7)，16. 1(q，C-
24)，15. 7(t，C-1)，11. 6(q，C-23)。以上数据和文
献［6］报道的表木栓醇基本一致，故鉴定该化合物为
表木栓醇。
化合物 Ⅲ:白色粉末 (氯仿);分子式为
C30H52O3; EI-MS m/z 460 ［M ］
+; 1H-NMR
(CD3COCD3，400 MHz)δ:8. 02(1H，s，3-COOH)，
4. 10(1H，dd，J = 4. 0，4. 0 Hz，H-2)，1. 19(3H，s，H-
28)，1. 02(3H，s，H-26)，1. 00(3H，s，H-29)，0. 95
(3H，s，H-30)，0. 93(3H，s，H-27)，0. 92(3H，s，H-
25)，0. 82(3H，t，J = 14. 8 Hz，H-23)，0. 76(3H，s，H-
24);13C-NMR(CD3COCD3，100 MHz)δ:179. 5(s，C-
3)，72. 2(d，C-2)，55. 3(d，C-10)，53. 7(d，C-8)，
43. 6(d，C-18)，40. 2(s，C-5)，39. 8(s，C-14)，39. 6
(t，C-22)，39. 2(t，C-6)，39. 0(s，C-13)，38. 7(s，C-
9)，36. 6(t，C-4)，36. 6(t，C-16)，35. 9(t，C-11)，
35. 8(t，C-19)，35. 2(q，C-29)，33. 5(t，C-21)，32. 9
(t，C-15)，32. 4(q，C-30)，32. 2(q，C-28)，32. 0(t，C-
1)，31. 0(t，C-12)，30. 6(s，C-17)，28. 7(s，C-20)，
20. 5(q，C-26)，20. 1(q，C-24)，19. 2(q，C-27)，18. 9
(q，C-25)，18. 8(t，C-7)，7. 8(q，C-23)。以上数据
和文献［4-7］报道的 putric acid基本一致，故鉴定该化
合物为 putric acid。
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化合物Ⅳ:黄色针晶(丙酮);mp 220 ～ 225 ℃;
分子式为 C15H12O6;EI-MS m/z 208［M］
+;1H-NMR
(DMSO-d6，400 MHz)δ:13. 09(1H，s，1-OH)，9. 87
(1H，s，6-OH)，7. 39(1H，s，H-8)，7. 14(1H，s，H-
5)，6. 55(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-4)，6. 37(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-2)，3. 95(3H，d，3-OCH3)，3. 88(3H，d，7-
OCH3);
13 C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:179. 2(s，
C-9)，165. 8(s，C-3)，162. 4(s，C-1)，157. 2(s，C-
4a)，155. 3(s，C-4b)，151. 0(s，C-6)，144. 5(s，C-
7)，112. 6(s，C-8a)，102. 6(d，C-5)，102. 4(d，C-8)，
100. 1(s，C-8b)，96. 7(d，C-2)，92. 4(d，C-4)，56. 4
(q，3-OCH3)，56. 1(q，7-OCH3)。以上数据和文
献［8］报道的 1，6-二羟基-3，7-二甲氧基呫吨酮基本
一致，故鉴定该化合物为 1，6-二羟基-3，7-二甲氧基
呫吨酮。
化合物Ⅴ:白色针晶(石油醚);mp 135 ～ 139
℃;分子式为 C29 H50 O;EI-MS m/z 414 ［M］
+;薄层
层析(TLC)发现用 5%硫酸乙醇溶液显色呈紫红
色，且 Rf 值在 3 种不交叉的展开剂的条件下展开与
β-谷甾醇标准品均完全一致。故鉴定该化合物为 β-
谷甾醇。
参考文献:
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不同产地龙胆中环烯醚萜类成分的含量测定
王立明
(山东省泰安长城中学，山东 泰安 271000)
收稿日期:2010-03-22
作者简介:王立明(1979 －)，女，从事化学教育相关工作。Tel:(0538)6311847 E-mail:wanglimingmmm@ sohu. com
关键词:龙胆;龙胆总苷;龙胆苦苷;高效液相色谱法;紫外分光光度法
摘要:目的:建立龙胆药材中龙胆总苷和龙胆苦苷、獐牙菜苦苷和獐牙菜苷 3 种环烯醚萜类成分的含量测定方法，并测定
全国 14 个省份的龙胆药材中各种成分的含量。方法:以龙胆苦苷为对照品，采用紫外分光光度法，在 270 nm 波长处测
定龙胆总苷的含量;采用高效液相色谱法测定龙胆苦苷、獐牙菜苦苷和獐牙菜苷的含量，采用 Agela Venusil XBP-C18色谱
柱，以甲醇-水(17 ∶ 83)为流动，检测波长为 254 nm;流速为 1 mL /min，柱温为 30 ℃。结果:实验的相关性分析表明，龙胆
苦苷含量与龙胆总苷成正比关系。3 个成分的回收率在 95% ～ 105%之间。结论:龙胆苦苷反映了龙胆质量的变化，所
以可以作为质量标注。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1001-1528(2010)11-1941-05
Determination of ridoids in Radix gentianae from various habitats
WANG Li-ming
(Taian Changcheng High School，Taian 271000，Shandong，China)
KEY WORDS:Radix gentianae;total glucosides;gentiopicrin;HPLC;UV
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