全 文 ：【药学研究】
　　基金项目:湖北省教育厅课题 , [ 2004] 。
　　作者简介:干国平 (1965-), 湖北中医学院药学院副教授 , 研究方向:中药分析及新药开发。
　　通讯作者:刘焱文 (1945-), 教授 , 博士生导师 , Tel: 027-88920834。
山合欢皮化学成分的分离鉴定
干国平1 , 朱　红 2 , 夏　艺 2 , 师　磊 2 , 史克莉 1 , 刘焱文 1＊
(1.湖北中医学院中药资源与中药复方省部共建教育部重点实验室 , 湖北 武汉 430065;
2.湖北中医学院药学院 2006级硕士研究生 , 湖北 武汉 430065)
　　摘　要:目的　对山合欢皮的化学成分进行分离 、 鉴定。 方法　采用硅胶柱色谱法 、 凝胶色谱法等进行分离纯
化 , 并通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果　分离得到 5个化合物 , 分别为 6, 6′-(乙基 -1, 2-
环己烷氧基)双 (5-甲氧基 -1, 2, 3, 4-四醇羟基)(Ⅰ ), (-) -丁香树脂酚 -4-/-β -D-呋喃芹糖基 -l-
(1※ 2) -β -D-吡喃葡萄糖苷 (Ⅱ), 二十三烷 (Ⅲ), 1-甲氧基十八烷 (Ⅳ), (-) -丁香树脂酚 -4-/ -β -
D-呋喃芹糖基 -l- (1※ 2) -β -D-吡喃葡萄糖苷 -4′-/-β -D-葡萄糖苷 (Ⅴ)。 结论　 5个化合物均为首次
从山合欢皮中分离得到。
关键词:山合欢皮;化学成分;木脂素苷
中图分类号:R284.1　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1008-987X(2008)04-0024-02
IsolationandidentificationofchemicalconstituentsfromAlbizziaKalkoraPrain.
GANGuoping1 , ZHUHong2 , SHILei2 , SHIKeli1 , LIUYanwen1
(1.KeyLaboratoryofChineseMedicineResourcesandChineseHerbalCompoundofTCM, Wuhan, Hubei, 430061;
2.SchoolofPharmacyofTCM, Wuhan, Hubei, 430065)
Abstract:Objective:ToisolateandidentifythechemicalconstituentsoftheAlbizziaKalkora(Roxb)Prain.Methods:
Thecompoundswereseparatedbycolumnchromatographywithsilicagel, andelucidatedbyspectralanalysisandchemicalevi-
dence.Results:Fivecompoundswereobtainedasfollow:6, 6′-(ethane-1, 2 -diylbis(oxy))bis(5-methoxycy-
clohexane-1, 2, 3, 4-tetraol)(Ⅰ );(-) -syringaresinol-4-O-β -D-apiofuranosyl(1※ 2)-β -D-glucopyr-
anosid(Ⅱ), Tricosane(Ⅲ), 1-methoxyoctadecane(Ⅳ), (-) -syringaresinol-4-O-β -D-apiofuranosyl(1※
2) -β -D-glncopyranoside-4′-O-β -D-glncopyranoside(Ⅴ).Conclusion:Fivecompoundswereisolatedfromthis
plantforthefirsttime.
Keywords:AlbizziaKalkora(Roxb)Prain;Chemicalcomposition;Lignanoidglycoside
　　山合欢皮为豆科植物山合欢 Albiziakalkora(Roxb.)Prain
的树皮 , 其药用历史不长 , 但使用地区较广。据文献记载 [ 1] ,
在我国北京 、 山西 、 河北 、 河南 、 江苏 、 江西 、 湖南 、 四川等
地区混作合欢皮药用。山合欢皮与合欢皮的药理作用基本相
同 , 但山合欢皮具有资源丰富 、 毒性小等优势 [ 2] 。为了开发利
用该药用资源 , 笔者对山合欢皮的化学成分进行了研究 , 从山
合欢皮正丁醇部位分离得到了 5个化合物 , 根据理化常数和光
谱分析 , 分别鉴定为:6, 6′- (乙基 -1, 2 -环己烷氧基)
双 (5-甲氧基 -1, 2, 3, 4-四醇羟基)(Ⅰ ), (-) -丁香
树脂酚 -4-/-β -D-呋喃芹糖基 -l-(1※ 2) -β -D-吡
喃葡萄糖苷 (Ⅱ), 二十三烷 (Ⅲ ), 1 -甲氧基十八烷 (Ⅳ),
(-) -丁香树脂酚 -4-/ -β -D-呋喃芹糖基 -l-(1※ 2)
-β -D-吡喃葡萄糖苷 -4′-/-β -D-葡萄糖苷 (Ⅴ)。
1　仪器与试药
1H-NMR:VarianMercuryVX-300/600型核磁共振仪 , 13C
-NMR:VarianINOVA-150型核磁共振仪 , 常规分离用薄层
层析硅胶及柱层析硅胶由青岛海洋化工厂生产 , ToyopealHW
-40由日本TOSOHcorporation生产 , 试剂均为分析纯。山合欢
皮药材采自湖北省英山县桃花冲林场 , 并经本院鉴定教研室鉴
定为山合欢皮。
2　提取分离
取山合欢皮药材 5kg, 粉碎成粗粉 , 用 80%EtOH渗滤提
取 , 提取液减压回收乙醇 , 浸膏用水分散 , 依次用石油醚 、 氯
仿 、 乙酸乙酯 、 正丁醇等溶剂萃取。正丁醇部位经反复硅胶柱
色谱 , 分别用不同比例的氯仿 -甲醇梯度洗脱 , ToyopealHW-
40纯化 , 反复重结晶处理 , 得到化合物Ⅰ (8mg), 化合物Ⅱ
·24· 湖北中医学院学报JournalofHubeiColegeofTCM　　　　　　　　　　 2008年 12月第 10卷第 4期December.2008.Vol.12, No.4
(4mg), 化合物Ⅲ (5mg), 化合物Ⅳ (5mg), 化合物Ⅴ (4mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :白色粉末 (H2 O), EI-MS(m/z): 414,
m.p.256 ～ 258℃。1H-NMR(600MHz, DMSO)δ:4.75 (-
OH), 3.21 (4H, t, J=10.2Hz, H-5, 6, 5′, 6′) 3.47
(6H, s, -OCH3), 3.53 (4H, t, J=10.8 Hz, -CH2 -),
3.68 (4H, dd, J=2.4Hz, H-1, 4, 1′, 4′), 3.63 (4H,
dd, J=2.4Hz, H-2, 3, 2′, 3′);13C-NMR(150MHz, DM-
SO):71.4 (C-1, 1′), 71.6 (C-2, 3, 2′, 3′), 70.5 (C
-4, 4′), , 82.8 (C-5, 5′), 72.1 (C-6, 6′)69.8 (-
CH
2
-), 59.8 (-OCH
3
), 以上数据与文献 [ 3]对照基本一致 ,
故鉴定此化合物为 6, 6′- (乙基 -1, 2-环己烷氧基)双
(5-甲氧基 -1, 2, 3, 4-四醇羟基)。
化合物Ⅱ:白色粉末 (MEOH)。 EI-MS(m/z):418 [ M
-糖基 ] , mp.119 ～ 121℃, 薄层水解鉴定有葡萄糖和芹糖。1H
-NMR(600MHz, DMSO):8.31 (1H, s, Ar-OH), 6.64
(2H, s, H-2, 6), 6.60 (2H, s, H-2′, 6′), 5.21 (1H,
d, J=5.4Hz, api-1), 5.05 (1H, brs, glc-H-1), 4.66
(1H, d, J=4.2Hz, H-7), 4.61 (1H, d, J=3 , H-7′),
4.28 (2H, J=2.4Hz, Ha-9, 9′), 4.17 (2H, t, J=6.6Hz,
Hb-9, 9′), 3.07 (2H, m, H-8, H-8′), 3.75 (6H, s,
3, 5 -OCH3), 3.37 (6H, s, 3′, 5′-OCH3);13 C-NMR
(150MHz, DMSO):133.8 (C-1), 104.4 (C-2, C-6),
148.3 (C-3, C-5), 135.2 (C-4), 131.8 (C-1′), 104.1
(C-2′, C-6′), 153.3 (C-3′, C-5′), 137.8 (C-4′),
85.9 (C-7), 54.2 (C-8), 74.6 (C-9), 85.5 (C-7′),
54.1 (C-8′), 71.7 (C-9′), 104.4 (C-glc-1), 74.6 (C
-glc-2), 79.9 (C-glc-3), 70.5 (C-glc-4), 77.4 (C
-glc-5), 65.2 (C-glc-6), 109.0 (C-api-1), 79.9 (C
-api-2), 76.6 (C-api-3), 77.6 (C-api-4), 61.4 (C
-api-5), 56.8 (3, 5 -OCH
3
), 56.4 (3′5′-OCH
3
)。 以
上数据与文献 [ 4]对照基本一致 , 故鉴定为 (-) -丁香树脂酚
-4-/-β -D-呋喃芹糖基 -l-(1※ 2) -β -D-吡喃葡萄
糖苷。
化合物Ⅲ:白色油状物 (CHCl3), EI-MS(m/z):324,
1H-NMR谱显示 δ:0.5 -1.5, 为低场甲基 、 亚甲基质子信
号。13CNMR谱显示有甲基碳信号:δ14.1, 亚甲基碳信号:δ22
-31.9。 EI-MS(m/z)显示该化合物的分子量为 324, 故推
测化合物Ⅲ为二十三烷。比较化合物Ⅲ和文献 [ 5]中的碳谱数据
基本一致 , 进一步证明以上推断正确。故鉴定该化合物为二十
三烷。
化合物Ⅳ:白色油状物 (CHCl3), EI-MS(m/z):284。1
H-NMR谱显示 δ:0.5-1.7, 为低场甲基 、 亚甲基质子信号 ,
δ:3.49为与 O相连的甲基质子信号 , 13CNMR谱 δ50.9为 -
OCH3碳信号 , δ14.1为甲基碳信号 , 亚甲基碳信号:δ22 -
31.9。 EI-MS(m/z)显示该化合物的分子量为 324, 故推测
化合物Ⅳ为 1 -甲氧基十八烷。比较化合物Ⅳ和 1-甲氧基十
八烷的碳谱数据 , 缺少与氧相连的亚甲基碳信号 , 可能与溶剂
峰 δ76重叠 , 其它数据基本一致 , 故鉴定该化合物为 1-甲氧
基十八烷。
化合物 Ⅴ:白色粉末 (MEOH), mp186 ～ 18 8℃, Molish
反应呈阳性 , 薄层水解检出葡萄糖和芹糖。 EI-MS(m/z):
418 [ M-糖基 ] 。1H-NMR(600MHz, DMSO):δ6.64 (2H,
s, H-2, 6), 6.63 (2H, s, H-2′, 6′), 5.31 (1H, brs,
api-1), 4.65 (2H, brs, glc-H-1, 1′), 5.02 (2H, d, J
=4.2Hz, H-7, 7′), 4.18 (2H, J=2.4Hz, Ha-9, 9′),
4.17 (2H, t, J=6.6Hz, Hb-9, 9′), 3.07 (2H, m, H-8,
H - 8′), δ3.82 (6H, s), δ3.77 (6H, S);13 C -NMR
(150MHz, DMSO):133.4 (C-1), 104.1 (C-2, C-6),
152.8 (C-3, C-5), 137.2 (C-4), 133.6 (C-1′), 104.2
(C-2′, C-6′), 152.8 (C-3′, C-5′), 137.1 (C-4′),
85.1 (C-7, 7′), 53.6 (C-8, 8′), 71.3 (C-9, 9′),
102.6 (C-glc-1, 1′), 108.5 (C-api-1), 56.4 (3, 5 -
OCH3), 56.0 (3′5′-OCH3)。以上数据与文献 [ 3]对照基本一
致 , 故鉴定为 (-) -丁香树脂酚 -4 -/ -β -D-呋喃芹糖
基 -l- (1※ 2) -β -D-吡喃葡萄糖苷 -4′-/-β -D-葡萄
糖苷。
参考文献:
[ 1] 　中华人民共和国卫生部药政管理局 、 中国药品生物制品检定所.
中药材手册 [ M].北京:人民卫生出版社 , 1994. 548.
[ 2] 　邹坤.合欢皮化学成分及生物活性研究 [ C] .北京:北京医科
大学博士学位论文 , 1998.
[ 3] 　JuneiKinjo, KatsuraFukui, HiroyukiHiguchi, etal.Thefirstiso-
lationtri-andtetra-glycosides[ J] .ChemPharmBul, 1991, 39
(6): 1623.
[ 4] 　HiroukiHiguchi, KatwuraFukui, JuneiKinjo, etal.Fournewgly-
cosidesfromAlbzziaecortexⅢ [ J] .ChemPharmBul, 1992, 40
(3): 534.
[ 5] 　王耀辉 , 孟庆繁 , 孙广仁.蒙古栎叶挥发性成分的分析 [ J] .
东北林业大学学报 , 2006, 34 (4): 37-39.
(收稿日期: 2008-04-25　编辑:郑晓屏)
·25·2008年 12月第 10卷第 4期December.2008.Vol.12, No.4　　　　　　　　　　 湖北中医学院学报JournalofHubeiCollegeofTCM