全 文 ：第 2 4 卷 第 4 期
1 9 8 2 年 7 月
植 物 学 报
A C T A B O T A N I C人 S IN I C A
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2斗, N o . 斗
J u l y
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1 9 8 2
白兰花精油化学成分初步研究
朱亮锋 陆碧瑶 徐 丹
(中国科学院华南植物研究所 )
摘 要
白兰花经水汽羔馏得一淡黄色油状液体 (出油率为 0 . 2呼% ) 。 我们应用色谱 /质谱 /计算机
联用的分析方法 ,共鉴定出白兰花精油的 2斗个化学成分 ,即 2一甲基丁酸甲醋 ( I o et b y l Z一 i n et h y 卜
b u t y r a t e )
,樟脑烯 ( e a , n p h e n e ) , 声旅烯 (卜 p in e n e ) , a 一水芹烯 ( a一 p h e l l a n d r e n e ) , 召一香叶烯 (口-
n , y r e e n e )
, 柠檬烯 ( 11, n o n e n e ) , z , s一按叶油素 ( l , s一 e i n e o l e ) , 罗勒烯 ( o e im e n e ) , 曹烯一 3 ( ` , -
e a r e n e
)
, 邻一聚伞花素 ( o 一 e y m e n e ) , , 毕拔烯 ( a 一 e u b e b o n e ) , 顺式 一氧 化芳樟醇 ( e i s-
l i n
a
l o o l o 、 id e ) , 。一依兰烯 ( a 一 y l a n g e n e ) , 反式一氧化芳樟醇 ( t r a n s一 l i n a l o o l o x id e ) , 月一毕拔烯
(月代 u b e b e n e ) , 芳樟醇 ( Ii n a l o o l ) , jf质式一丁香烯 ( e i s一 a r y o p h y l l e n e ) , 卜芹子烯 (户 s e l i n e n e ) ,
卜杜松烯 (占一 e a d i n e n e ) , 反式一葛缕醇 ( t r a n s一 c a r v e o l ) , 丁香酚甲醚 ( m e ` h y l e j g e n o l ) , 份甜
没药烯 (户一 b i s a b o l e n e ) , 异丁香酚甲醚 ( m e t h y l i s o e u g e n o l ) , 异土清木香烯 ( i s o a r i s ` o le n e ) 。
白兰 ( iM c 石e il a a l b a D C . )又名白玉兰 , 属木兰科 ( M a g n o l ia e e a e ) 常绿乔木 , 一般高 1 0
米 , 最高可达 20 米 。 白兰原产印度尼西亚的爪哇岛 , 现广布于东南亚地区 , 我国广东 、 福
建 、 台湾 、 四川以及江苏 、 浙江等地均有栽培 。 其树干灰绿色 , 叶椭圆形 , 长 1 2一巧 厘米 ,
花洁白 , 极芳香 ,花期 4一 6 月和 8一 10 月 , 盛开期为 , 月团 。
白兰花香气幽雅 , 可提制名贵的白兰花浸膏 , 供配制高档化妆品香精之用 。 它还是我
国主要的茶叶薰香剂之一山 , 甚受人们欢迎 。
白兰叶精油化学成分的研究已有报道 , 然而白兰花的精油化学成分研究尚未见有系
统报道 。 为此 , 我们对其精油化学成分进行了初步研究。
实 验 部 分
分析使用仪器为 FI N N I G A N 4 0 21 色谱 /质谱 /计算机联用仪 。 计算机使用 I N C o s
数据系统 ,并通过 NI H / E PA / M S D C 系统磁盘中计算机谱库 (美国国家标准局谱库 N B B
LI B R A RY )
, 对从气相色谱 /质谱所分析出各组分 (峰 )的质谱数据进行检索。
气相色谱条件 : 玻璃填充柱 ,柱长 2 米 , 内径 2 毫米 , 固定相为 P E G 20 M , 担体为
4 0弓 白色担体 ( 60 一 80 目 ) , 两者为 1 5 : 1O0( w / w ) ,氦为载气 ,样品使用己烷稀释 , 浓度为
10 汤。 由于 白兰花精油的化学组成比较复杂 ,各组分含量差异极大 (图 1 ) 。 我们结合仪
器特点 ,采用多次进样的方法 , 分段进行质谱分析。 全油共分三段进行 , 共进样四次 。 各
本文于 t 9 8 1 年 6 月收到 。
本文承中国科学院感光化学研究所质谱组协助进行质谱分析 ;广州香料厂陆生格工程师提供分析样品 ;本所贾良
智副研究员给予指导 , 特此一并致谢 。
3 5 6 植 物 学 报 24 卷
表 1 四次进样色谱条件
T a bl e 1 T h e eh r o m
a t o g r ap h i e e o n d i t i o n s o f
s a mP l i n g i n i e e t i o n f o r f o u r r i m e s
色谱图号 进样 口温度 (℃ ) 色谱柱温 度 (℃ ) 载 气流量 进样量 (川 )
G C N o. I n, e c t e r t e m p
·
( oC ) GC c o l u m n t e m p
.
(℃ ) ( m l /m i n . ) S a m P l i n g q u a n t i t y
C a r r i e r g a s ( m l /
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) (弄` I)
3 M E I 8 0 5 0一 8 0 ( l℃ /m i。 ) l 5 3
ZM E I 8 0 6 0一 8 0 ( 10℃ /m i n ) 2 0 2
4M E I 18 0 l ) 2 0 l
。
5
6M E I 18 0 60一 15 0 ( 8℃ /m i n ) 2 0 0 。 2
l夕 60 ℃ 开始 , 停留 1 分钟 , 以 10 ℃ /分程序升温至 16 0℃ 。
6 0℃ i n i t i a l r e t e n t i o n t im e l m i n . t o 1 6 0℃ a t 1 0℃ /m i o .
10
.
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100 20 0 即0 4 C0 5 00 6 0 S e a ”
5 10 1 5 20 25 3O m远
图 1 白兰花精油总离子流图 ( IM IE )
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1 D i a g r a m o f t o t a l i o
n 。 u r r : n t o t t h e e s s o n t: a l 0 11 o t t h e M , c人。 l , a o l b a ( I M E工)
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图 2 白兰花精 油离子流图 ( 3M IE )
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2 D i a g r a m o f i o n e u r r e n t o f t h
e e s s e n t i a l 0 11 o f t h e 凡了i c几了i a 比I b a ( 3M E I)
1
·
2一甲基丁酸甲醋 m e t h y l Z一 m e t h y lb u t y r a t e ( 8 6) 2 · 樟脑烯 e a m p h阴 e ( 1 2 1 ) 3 . 月一旅烯 月一 p in e n e
( 15 3 ) 4
.
a 一水芹烯 a 一 p h e l l a n d r e n e ( 1 7 1) 5 . 月一香叶烯 务 m y r e e n e ( 2 2 2 ) 6 · 柠檬烯 l i m朋 e n e ( 2 5 9)
7
.
1
,
8一按叶油素 1 , 8一 e in e o l e ( 2 8 2 ) 8 . 罗勒烯 o e i m e n e ( 3 2 8 ) 9 . 曹烯 一 3△ ’ 一 c a r e n e ( 3 5 6 ) 10 . 邻一聚伞
花素 。 一 e y m e n e ( 3 8 5 )
4 期 朱亮锋等 : 白兰花精油化学成分初步研究
次进样的总离子流图 ,见图 2 (色谱图号为 3M E I ) , 图 3 ( ZM IE ) , 图 4 ( 4M IE ) , 各次进样
的色谱条件列于表 l 。
6 ( 5 10 )
, .改月ō les`esw
.月.0C10R]
402030152010
图 3 白兰花精油离子流图 (2 M IE )
F ig
.
3 D i a g r a m o f i o n e u r r e n t Of t h
o e s s e n t i a l 0 11 o f t h e M i c入。 il a a l b a ( ZM E I )
1
. “ 一毕拔烯
a 一 y l a x l g e n e
。 一 e : : b o b e fl e ( 43 6 )
,
2
. 顺式一氧化芳樟醇 e i s一 l in a l o o l o x id e ( 4 45 ) ,
( 4; 1)
,
4
. 反式一氧化芳樟醇 t r a n s一 l in a l o o l ox id e ( 4 6 0 ) , 5 . 尹一毕拔烯
( 4 8 2 )
,
6
· 芳樟醇 l i n a l o o l ( 5 1 0)
3
.
a 一依兰烯
户一 e u b e b o n e
10 刀刀 l
RL C 」11.3
10
5
图 斗
2 00 3 0 40()
10 15 2 0
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4 D i a g r a m o f i o
n e u r r e n t
兰花情油离子流图 ( 4M EI )
o f t h e e s s e n t i a l 0 11 o f t h
e
M ic 无。 il a a l占a ( 4M E I )
l
· 顺式一丁香烯 e i s一 e a r y o p h y l l e n e ( 8) 2 · 未鉴定 u n k n o w ( 2 4 ) 3 · 口一芹子烯 价s o l i n e n e
( 3 0 ) 斗
. 未鉴定 u n k n o w ( 5 0 ) 5 . 占一杜松烯 参 e a d i n e n e ( 6 5) 6 · 未鉴定 u n k n o w ( 1 0 8 ) 7 .
7
· 反式一葛缕醇 t r a n s一 e a r v e o l ( 13 1) 8 . 丁香酚 甲醚 m e t h y l e u g e n o l ( 2 6 8 ) 9 . 月一甜没药烯
月一 b i s a b o l e n e ( 3 0 4 ) 10 · 异丁香酚 甲醚 m e t h y l i s o e u g e n o l ( 46 1)
我们在验证图 4 4M EI 第一个主峰 , 第 8 次扫描的纯度时 ,又另外进样一次 ,从中再
鉴定出一个化学成分 (图 5 6M IE 第 70 次扫描 , 色谱条件见表 l ) 。
质谱采用电子轰击源 , 电子能量 为 70 电子伏特 , 质谱扫描速度为每分钟 20 次 。
将所得各组分 (峰 )的质谱数据 , 除通过计算机检索外还补充查阅有关质谱资料 3[, ` ,oJ
从中鉴定白兰花精油中 24个已知化学成分。 分析结果见图 2、 3 、 4 、 o5
植 物 学 2呼 卷
里O认 0 l (6 3)
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2 0 4 0 60 8 0 10 0 ] 2 ( ) 1 4 0
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·
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图 5 白兰花精油离子流图 6( M IE )
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2
· 异土清木香烯 i s o a r i s t o l e n e ( 70 )
讨 论
本工作所采用的白兰花精油样品是取自广州市郊 5一 6 月间所产的白兰鲜花 , 经水汽
蒸馏而得的 。 出油率为 。 . 24 外。 其香气浓郁 , 但远不及白兰鲜花的自然清新的香气 。 根
据我们初步分析 ,其主要的香气成分为 : 芳樟醇 , 反式一葛缕醇 ,反式一氧化芳樟醇 , 顺式
一氧化芳樟醇 , 丁香酚甲醚 ,异丁香酚 甲醚以及一些尚未被鉴定含氧衍生物 。 这为进一步
研究白兰花的香气化学成分提供参考 。
参 考 文 献
中华人民共和国商业部土产废品局 , 中国科学院植物研究所主编 , 19 6 :1 中国经济植物志 (下册 ) 。 科学出版
社 , 1 3 1 1 页。
侯宽昭主编 , 1 9 5:6 广州植物志 。 科学出版社 , 81 页。
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P e r f u m i n g a s w e l l a s i n m a k i n g h i g h l y P r i z e d P e r f u m e
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Y e l l o w i s h 0 11 w as 规q u i r e d w i t h 0 . 2 4% y i e l d b y s t e a m d i s t i ll a t i n g ht e f l o w e r s . T h e
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