全 文 ：收稿日期:2009-12-25
作者简介:杨锦竹(1970-),女(汉族),吉林长春人 , 副教授 , 博士研究生 ,主要从事天然药物及药物剂型研究 , Tel:
(0431)85619662, E-mail:yangjz@jlu.edu.cn;＊通讯作者:杨晓虹(1954-),女(汉族), 山东黄县人 , 教
授 , 博士生导师 ,主要从事心血管药物的研究 , Tel:(0431)85619660, E-mail:yangxh@jlu.edu.cn。
文章编号:1005-0108(2010)04-0307-03
蚊子草化学成分的研究
杨锦竹 ,曲晓宇 ,李东飞 ,刘银燕 ,杨晓虹＊
(吉林大学 药学院 , 吉林 长春 130021)
摘　要:目的 研究蚊子草的化学成分。方法 采用多种柱色谱技术进行分离纯化 , 根据化合物的理化性质和
波谱数据鉴定结构。结果 分离鉴定了 5个化合物 , 分别是槲皮素(1)、萹蓄苷(2)、槲皮苷(3)、金丝桃苷(4)
和芦丁(5)。结论 化合物 1、2、5为首次从该植物中分离得到 ,化合物 3、4为首次从该属植物中分离得到。
关键词:蚊子草;黄酮类成分;柱色谱法;结构鉴定
中图分类号:R284　　　文献标志码:A
ChemicalconstituentsofFilipendulapalmate(Pal)Maxim
YANGJin-zhu, QUXiao-yu, LIDong-fei, LIUYin-yan, YANGXiao-hong＊
(PharmacyColege, JilinUniversity, Changchun130021, China)
Abstract:AimTostudythechemicalconstituentsofFilipendulapalmate(Pal)Maxim.MethodsThecon-
stituentswereseparatedandpurifiedbycolumnchromatographyandtheirstructureswereidentifiedonthe
basisofphysicochemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas
quercetin(1), avicularin(2), quercitrin(3), hyperoside(4), andrutin(5).ConclusionCompounds1 , 2, 5
wereisolatedfromFilipendulapalmate(Pal)Maximforthefirsttimeandcompounds3, 4 wereobtained
fromFilipendulagenusforthefirsttime.
Keywords:Filipendulapalmate;flavonoids;columnchromatography;structuralidentification
　　蚊子草 [ Filipendulapalmate(Pal)Maxim]为
蔷薇科蚊子草属多年生草本植物 ,又名合叶子 ,主
要分布于我国的黑龙江 、吉林等省份 [ 1] 。蚊子草
作为传统药材 ,用于发汗 ,治疗痛风 、风湿 、癫痫 、
冻伤 、烧伤等症 ,在妇科止血方面也有良好的疗
效[ 2] 。有关蚊子草化学成分的报道较少 [ 3 -4] ,为
了更好的开发和利用药用资源 ,本文对其乙醇提
取物进行了系统的化学成分研究 ,分离鉴定了 5
个黄酮化合物 ,分别为槲皮素(1)、萹蓄苷(2)、槲
皮苷(3)、金丝桃苷(4)和芦丁(5)。化合物 1、2、
5为首次从该植物中分离得到 ,化合物 3、4为首
次从该属植物中分离得到。
1　仪器与材料
所用仪器为 Yanaco显微熔点测定仪;Varian
300型及 BrukerAV-400型核磁共振仪(TMS为
内标);API4000型三重四级杆质谱仪 。 Sepha-
dexLH-20为 Pharmacia公司产品;AB-8大孔树
第 20 卷　第 4期
2010年 8月　总 96期
中 国 药 物 化 学 杂 志
ChineseJournalofMedicinalChemistry
Vol.20　No.4　p.307
Aug.2010 Sum96
DOI :10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2010.04.003
脂为天津南开大学化工厂产品;薄层色谱用硅胶
和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品;其他试
剂均为分析纯 。
蚊子草采于吉林省长白山 ,经吉林大学药学
院王广树教授鉴定为蚊子草 [ Filipendulapalmate
(Pal)Maxim] 。
2　提取分离
取蚊子草干燥地上部分 10.0kg,以 8倍体积
的 95%乙醇回流提取 2次 ,每次 2 h。乙醇液浓
缩至无醇味后经大孔吸附树脂柱色谱分离 ,以水
和体积分数 30%、70%、95%乙醇洗脱 ,得到 4个
流分 ,分别回收各部分至粘膏状。 Fr.2经硅胶柱
色谱分离 (氯仿 -甲醇 -乙酸乙酯-水梯度洗脱)得
到 20个流分 。 Fr.2-3经硅胶柱色谱分离 ,再经
SephadexLH-20柱色谱纯化得到化合物 1 ～ 5。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色粉末 (甲醇), mp314 ～
315 ℃,溶于甲醇和乙酸乙酯 , HCl-Mg反应呈阳
性 , Molish反应呈阴性 ,提示为黄酮或黄酮醇类化
合物 。 1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:6.19
(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.42 (1H, d, J=
2.0 Hz, H-8), 6.88(1H, d, J=8.8 Hz, H-5′),
7.53(1H, dd, J=2.0, 8.8Hz, H-6′), 7.68(1H, d,
J=2.0 Hz, H-2′), 12.50、10.81、9.62、9.37、9.33
(5H, s, OH×5), 1H-NMR数据与文献 [ 5]一致 。
化合物 1与槲皮素对照品共薄层色谱 ,当展开系
统为氯仿 -甲醇 -乙酸乙酯-水(体积比 6∶2∶4∶1)
时 ,二者的 Rf值均为 0.52;当展开系统为氯仿 -甲
醇-水(体积比 10∶2.5∶1)时 , 二者的 Rf值均为
0.56,且混合熔点不下降 ,故鉴定化合物 1为槲皮
素(quercetin)。
化合物 2:黄色粉末 (甲醇), mp214 ～
217 ℃,易溶于甲醇和水 , HCl-Mg反应和 Molish
反应均呈 阳性 , 提示为 黄酮 苷类化 合物 。
1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:5.37(1H, s, H-
1″), 6.11(1H, d, J=1.2 Hz, H-6), 6.30(1H, d,
J=1.2 Hz, H-8), 6.81(1H, d, J=6.8 Hz, H-5′),
7.39(1H, dd, J=1.2, 6.8Hz, H-6′), 7.43(1H, d,
J=1.2Hz, H-2′), 9.26(1H, s, OH-3′), 9.73(1H,
s, OH-4′), 10.86(1H, s, OH-7), 12.62(1H, s,
OH-5)。 13C-NMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:157.6
(C-2), 133.9(C-3), 179.0(C-4), 162.1(C-5),
98.9(C-6), 165.0(C-7), 93.7(C-8), 158.4(C-
9), 104.6(C-10), 121.8(C-1′), 115.4(C-2′),
145.4(C-3′), 148.9(C-4′), 115.8(C-5′), 122.1
(C-6′), 108.5(C-1″), 82.3(C-2″), 77.7(C-3″),
87.0(C-4″), 61.5(C-5″)。 1H-NMR与 13C-NMR
数据与文献 [ 6]一致 ,故鉴定化合物 2为萹蓄苷
(avicularin)。
化合物 3:黄色片状结晶 (甲醇), mp182 ～
184 ℃, HCl-Mg反应和 Molish反应均呈阳性 ,提
示为黄酮苷类化合物。 1H-NMR(DMSO-d6 ,
300 MHz)δ:0.99(3H, d, J=6.0 Hz, CH3), 5.34
(1H, s, H-1″), 6.20(1H, d, J=1.5Hz, H-6), 6.39
(1H, d, J=1.5 Hz, H-8), 6.85 (1H, d, J=
8.4 Hz, H-5′), 7.58(1H, d, J=1.5 Hz, H-2′),
7.60(1H, dd, J=1.2, 8.4 Hz, H-6′), 9.33(1H, s,
OH-3′), 9.63(1H, s, OH-4′), 10.84(1H, s, OH-
7), 12.60(1H, s, OH-5)。 13C-NMR(DMSO-d6 ,
100 MHz)δ:157.4(C-2), 134.4(C-3), 178.4(C-
4), 162.1(C-5), 98.9(C-6), 165.0(C-7), 93.7
(C-8), 157.9(C-9), 104.6(C-10), 122.0(C-1′),
115.0(C-2′), 145.1(C-3′), 148.9(C-4′), 116.2
(C-5′), 122.1(C-6′), 103.5(C-1″), 70.0(C-2″),
74.3(C-3″), 76.5(C-4″), 66.2(C-5″), 16.7(C-
6″)。 1H-NMR与 13C-NMR数据与文献 [ 7]一致 ,
故鉴定化合物 3为槲皮苷(quercitrin)。
化合物 4:黄色颗粒状结晶(甲醇), mp235 ～
236 ℃, HCl-Mg反应和 Molish反应均呈阳性 ,提
示为黄酮苷类化合物。 1H-NMR(DMSO-d6 ,
400 MHz)δ:5.36(1H, d, J=7.6 Hz, H-1″), 6.19
(1H, brs, H-6), 6.40(1H, brs, H-8), 6.80(1H,
d, J=8.0 Hz, H-5′), 7.53(1H, d, J=1.2 Hz, H-
2′), 7.65(1H, dd, J=1.2, 8.4 Hz, H-6′), 9.35
(1H, s, OH-3′), 9.64(1H, s, OH-4′), 10.86(1H,
s, OH-7), 12.63(1H, s, OH-5)。 13C-NMR(DM-
SO-d6 , 100 MHz)δ:156.1(C-2), 133.4(C-3),
177.4(C-4), 161.2(C-5), 98.7(C-6), 164.4(C-
7), 93.5(C-8), 156.3(C-9), 103.8(C-10), 121.0
(C-1′), 115.1(C-2′), 144.8(C-3′), 148.5(C-
4′), 115.9(C-5′), 121.9(C-6′), 101.8(C-1″),
71.2(C-2″), 73.2(C-3″), 67.9(C-4″), 75.8(C-
5″), 60.1(C-6″)。 1H-NMR与 13C-NMR数据与文
献 [ 8]一致 ,故鉴定化合物 4为金丝桃苷(hypero-
side)。
化合物 5:黄色粉末 (甲醇), mp184 ～
308 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 20卷　
186 ℃,易溶于甲醇 , HCl-Mg反应和 Molish反应
均呈阳性 , 提示为黄酮苷类化合物 。 1H-NMR
(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:0.98(3H, d, J=6.0 Hz,
CH3), 4.20(1H, d, J=1.2 Hz, H-1 ), 5.33(1H,
d, J=7.6 Hz, H-1″), 6.20(1H, d, J=2.4 Hz, H-
6), 6.39(1H, d, J=2.4 Hz, H-8), 6.83(d, 1H,
J=8.4 Hz, H-5′), 7.53(1H, d, J=2.4 Hz, H-
2′), 7.56(1H, dd, J=2.4, 8.4 Hz, H-6′), 9.20
(1H, s, OH-3′), 9.70(1H, s, OH-4′), 10.85(1H,
s, OH-7), 12.61(1H, s, OH-5)。 13C-NMR(DM-
SO-d6 , 100 MHz)δ:156.4(C-2), 133.3(C-3),
177.3(C-4), 161.2(C-5), 98.6(C-6), 164.0(C-
7), 93.5(C-8), 156.5(C-9), 103.9(C-10), 121.0
(C-1′), 115.2(C-2′), 144.7(C-3′), 148.4(C-
4′), 114.2(C-5′), 121.6(C-6′), 101.2(C-1″),
74.0(C-2″), 76.4(C-3″), 70.5(C-4″), 75.9(C-
5″), 67.0(C-6″), 100.7(C-1 ), 70.5(C-2 ),
70.3(C-3 ), 71.8(C-4 ), 68.2(C-5 ), 17.7(C-
6 )。 1H-NMR与 13C-NMR数据与文献 [ 9]一致 ,
故鉴定化合物 5为芦丁(rutin)。
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309第 4期 杨锦竹等:蚊子草化学成分的研究