全 文 ：［成分分析］
海木的化学成分研究
卢海啸， 李家洲* ， 陆新萍， 陈 媛， 陈 晓
(玉林师范学院，广西 玉林，537000)
收稿日期:2010-07-06
基金项目:广西教育厅科研项目面上项目(200810MS126)
作者简介:卢海啸(1974—) ，男，讲师，博士，主要从事中药与天然药物活性成分及结构修饰的研究工作。Tel:18922410480，E-mail:luhaixi-
ao76@ 163． com。
* 通信作者:李家洲(1958—) ，男，副教授，主要从事药理学和生理学的教学和研究工作。Tel:13907750778，E-mail:ljz5810@ 163． com。
摘要:目的 对产自广西桂林市永福县的海木的化学成分进行研究。方法 海木树皮用 95%乙醇回流提取，提取液经
减压浓缩得到浸膏，浸膏石油醚部分应用硅胶柱色谱方法分离得到化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ;浸膏三氯甲烷部分应用硅胶柱
色谱和 sephadex LH-20 分离得到化合物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ，浸膏正丁醇部分应用硅胶柱色谱方法分离得到化合物Ⅹ，并根
据其理化性质和波谱分析来解析这些化合物的结构。结果 从海木的茎皮中分离得到 7 个甾体化合物:3β-羟基豆甾-5-
烯-7-酮 (I) ，胆甾-5，22-二烯-3β-醇(II) ，β-谷甾醇(Ⅲ) ，α-菠甾醇(Ⅳ) ，豆甾醇(Ⅵ) ，胡萝卜苷(Ⅸ) ，豆甾醇-3-O-β-D-葡
萄糖苷(Ⅹ)。3 个其他化合物，棕榈酸(Ⅴ) ，二十七烷醇(Ⅶ) ，二十九烷醇(Ⅷ)。结论 化合物Ⅰ、II、Ⅳ、Ⅹ为首次从该
植物中分离得到。
关键词:海木;化学成分;甾体化合物
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2011)07-1194-03
Chemical constituents of Trichilia connaroides
LU Hai-xiao， LI Jia-zhou* ， LU Xin-ping， CHEN Yuan， CHEN Xiao
(Yulin Normal College，Yulin 53700，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents of Trichilia connaroides． METHODS Bark of Trichilia
connaroids was extracted with 95 % ethanol for reflux，and the extracts were evaporated． The compounds Ⅰ，Ⅱ，
Ⅲ，Ⅳ，Ⅹ were isolated by silica gel chromatography from petrol ether part of extracts，and the compounds Ⅴ，
Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ，Ⅸ were isolated by silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography from chloroform part of ex-
tracts，and the compound Ⅹ was isolated by silica gel chromatography from methanol part of extracts． Their struc-
tures were identified on the basis of physico-chemical characters and spectroscopic analysis． RESULTS Seven
steroidal compounds were obtained from Trichilia connaroides 3β-hydroxystigmast-5-en-7-one(I) ，cholest-5，22-
dien-3β-ol(II) ，β-sitosterol(III) ，α-spinasterol(IV) ，stigmasterol (Ⅵ) ，daucossterol(Ⅸ) ，stigmasterol-3-O-β-D-
glucopyranoside (Ⅹ)． Three other compounds were obtained palmitic acid(Ⅴ) ，n-heptacosyl alcohol(Ⅶ) ，nona-
cosanol(Ⅷ)． CONCLUSION Compounds Ⅰ、II、Ⅳ、Ⅹ are isolated from this plant for the first time．
KEY WORDS:Trichilia connaroides;chemical constituents;steroidal compounds
海木 Trichilia connaroides 为楝科 Meliaceae 植
物，别名老虎楝、鹧鸪花［1］，是具有一定毒性的药用
植物，全年可采［2］，有清热解毒，祛风湿腰腿痛，祛
心、胃气痛等功效［3］。海木三氯甲烷提取物对通过
化学处理、热处理和甲醛诱导处理的昆明小鼠和
Wistar大鼠建立的炎症模型，表现出显著的依赖性
止痛作用和抗炎活性［4］;对菜青虫的幼虫表现出明
显的拒食活性，同时还能抑制菜青虫的乙酰胆碱酯
酶活性，提高蛋白水解酶活性，降低虫体内蛋白质含
有量的作用［5］。在化学成分研究方面，目前已从海
木根、果皮中分离出 4 个结构类似于印楝素的四降
三萜类成分(海木素 A，海木素 B，海木素 B 乙酸盐
和 2-羟基-3-O-裼袼酰-6-O-乙酰基桃心花木内
酯)［6-7］以及一个新排列的碳骨架的四降三萜(海木
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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素 C)和一个新孕甾烷(3β，4α-二羟基孕烷-16-
醇)［3］。
1 仪器、试剂与材料
WGH-30A双光束红外分光光度计(天津市港
东科技发展有限公司，KBr 压片法) ;WRS-1B 数字
熔点仪(上海精密科学仪器有限公司，温度计未校
正) ;核磁共振谱、质谱由广西师范大学化学化工学
院代测;柱色谱用硅胶 H(200 ～ 300 目) (青岛海洋
化工厂) ;薄层层析硅胶 H(青岛海洋化工厂) ;Seph-
adex LH-20(Pharmacia) ;其它试剂均为分析纯，由广
东汕头西陇化工有限公司提供。
海木树皮采自广西桂林市永福县。原植物经广
西植物研究所刘演研究员鉴定，为楝科鹧鸪花属植
物海木 Trichilia connaroides。标本存于广西植物研
究所标本馆。
2 提取与分离
海木干燥树皮粗粉 6 kg，用 95 %乙醇回流提取
3 次，减压回收溶剂得浸膏 600 g。浸膏加水稀释后
依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回
收溶剂，得相应部位的萃取物。
石油醚萃取液减压浓缩后所得浸膏 29 g，经硅
胶(200 ～ 300 目)柱层析，用石油醚 －乙酸乙酯(30
∶ 1 ～ 0 ∶ 1)进行梯度洗脱，得 3 个化合物，分别为化
合物Ⅰ(13 mg) ，化合物Ⅱ(31． 1 mg) ，化合物 Ⅲ
(45． 6 mg) ，化合物 Ⅳ﹙ 194． 2 mg﹚。
三氯甲烷萃取液减压浓缩后所得浸膏 55 g，经
硅胶常压、加压柱层析，结合溶剂法，重结晶及 Seph-
adex LH-20 等方法，得到 4 个化合物，分别为化合物
Ⅴ﹙ 879． 7 mg ﹚，化合物 Ⅵ﹙ 150 mg ﹚，化合物
Ⅶ﹙ 120． 3 mg ﹚，化合物 Ⅷ(1． 9 mg) ，化合物 Ⅸ
(3 mg)。
取正丁醇萃取物 10 g，经加压硅胶柱层析得到
化合物Ⅹ(6． 2 mg)。
3 结构鉴定
化合物 I:无色针晶(石油醚-丙酮) ，mp 126 ～
127 ℃，分子式 C29 H48 O2。
1 H-NMR (CDCl3，500
MHz)δ:5． 67(1H，s，H-6) ，3． 64 (1H，m，H-3α) ，1．
18 (3H，s) ，0． 91(3H，d，J = 6． 4 Hz) ，0． 85 (3H，d，
J = 7． 2 Hz) ，0． 83(3H，d，J = 6． 6 Hz) ，0． 79 (3H，
m) ，0． 66 (3H，s)为 6 个甲基。13 C-NMR (CDCl3，
100 MHz)δ:36． 32 (C-1) ，31． 12 (C-2) ，70． 51 (C-
3) ，41． 79 (C-4) ，165． 07 (C-5) ，126． 11 (C-6) ，
202． 35 (C-7) ，45． 39 (C-8) ，49． 90 (C-9) ，38． 26
(C-10) ，21． 20 (C-11) ，38． 67 (C-12) ，43． 08 (C-
13) ，49． 90 (C-14) ，26． 31 (C-15) ，28． 54 (C-16) ，
54． 67 (C-17) ，11 ． 96 (C-18) ，17 ． 29 (C-19) ，
36． 06 (C-20) ，18． 91 (C-21) ，33． 91 (C-22) ，26． 04
(C-23) ，45． 79 (C-24) ，29 ． 08 (C-25) ，19 ． 79 (C-
26) ，19 ． 01 (C-27) ，23． 02 (C-28 ) ，11． 96 (C-29
)。ESI-MS m/z:428。以上数据与文献值基本一致
［8］，确定为 3β-羟基豆甾-5-烯-7-酮。
化合物 II:无色针状晶体(丙酮) ，浓硫酸-乙醇
显紫红色，分子式 C27 H46 O，相对分子质量 386。
Liebermann-Burchard 反应阳性。1H-NMR (CDCl3，
500 MHz)δ:5． 36 (1H，t，3 Hz，H-6) ，3． 52 (1H，
m，H-3) ，0． 68 (3H，s，18-Me) ，0． 86 (6H，d，6． 5
Hz，26，27-Me) ，0． 92 (3H，d，J = 6． 4，21-Me) ，
1． 00 (3H，s，19-Me)。13 C-NMR(CDCl3，100 MHz)
δ:37． 27 (C-1) ，31． 68 (C-2) ，71． 81 (C-3) ，42． 32
(C-4) ，140． 76 (C-5) ，121． 71 (C-6) ，31． 92 (C-7) ，
31． 92 (C-8) ，50． 16 (C-9) ，36． 51 (C-10) ，21． 10
(C-11) ，39． 80 (C-12) ，42． 32 (C-13) ，56． 79 (C-
14) ，24． 29 (C-15) ，28． 01 (C-16) ，56． 18 (C-17) ，
11． 86 (C-18) ，19． 39 (C-19) ，36． 79 (C-20) ，18． 72
(C-21) ，137． 77 (C-22) ，128． 81 (C-23) ，39． 53 (C-
24) ，28． 01 (C-25) ，22． 55 (C-26) ，22． 81 (C-27)。
经文献［9］对照，数据基本一致，仅在 C-22 位为双
键，故鉴定该化合物为胆甾-5，22-二烯-3β-醇。
化合物 III:白色针状结晶(石油醚)。mp137 ～
139 ℃。薄层色谱硫酸乙醇显色呈紫红色。Lieber-
mann -Burchard 反应显紫红色。TLC 的 Rf 值在 3
种不同的展开剂条件下与 β-谷甾醇对照品一致，与
对照品混合后熔点不下降，故鉴定该化合物为 β-谷
甾醇。
化合物 IV:白色片状结晶(甲醇) ，易溶于氯仿、
甲醇。10% 硫酸喷雾显紫红色，Liebermann-Bur-
chard 反应呈阳性。13 C-NMR 谱显示 29 个碳信号，
且1H-NMR谱中氢质子在高场处叠在一起，提示该
化合物为一个甾体类化合物，分子中有两个双键，其
碳信号分别出现在 δ:139． 6，138． 3，129． 3，117． 4
处，δ 71． 2 为羟基取代碳信号峰。1H-NMR(CDCl3，
500 MHz)δ:5． 02(1H，dd，J = 15． 6，8． 4 Hz，H-22) ，
5． 14(1H，dd，J = 15． 6，8． 4 Hz，H-3) ，5． 16(1H，t-
like，H-7) ，3． 60(1H，m，H-3) ，1． 55(3H，s，18-
CH3) ，1． 03(3H，d，J = 6． 4 Hz，21-CH3) ，0． 85(3H，
d，J = 6． 4 Hz，27-CH3) ，0． 82(3H，d，J = 6． 4 Hz，26-
CH3) ，0． 80(3H，m，29-CH3) ，0． 55(3H，s，19-
CH3) ;
13 C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:37． 1(C-1) ，
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31． 5(C-2) ，71． 2(C-3) ，38． 0(C-4) ，40． 2(C-5) ，
29． 6(C-6) ，117． 4(C-7) ，139． 6(C-8) ，49． 4(C-9) ，
34． 2(C-10) ，21． 1(C-11) ，39． 4(C-12) ，43． 3(C-
13) ，55． 1(C-14) ，23． 0(C-15) ，28． 5(C-16) ，56． 0
(C-17) ，12． 0(C-18) ，13． 0(C-19) ，40． 8(C-20) ，
21． 5(C-21) ，138． 3(C-22) ，129． 3(C-23) ，51． 2(C-
24) ，31． 9(C-25) ，21． 3(C-26) ，19． 0(C-27) ，25． 4
(C-28) ，12． 2(C-29)。与文献［10］对照，其光谱数
据与 α-菠甾醇一致，故确定该化合物为 α-菠甾醇。
化合物 V:白色块状结晶(乙酸乙酯)。mp 52
～ 53 ℃。ESI-MS 显示相对分子质量为 256。1H-
NMR(CDCl3，500 MHz)δ:2． 37(1H，t，J = 10 Hz，H-
2) ，1． 67 (2H，m，H-15) ，1． 28 (24H， br． s，
(CH2)12) ，0． 9(3H，5，J = 7． 2Hz，H-16) ;
13 C-NMR
(CDCl3，100 MHz)δ:177． 6(C-1) ，33． 6(C-2) ，31． 9
(C-14) ，29． 4-29． 0(10C-，C4-C13) ，24． 7(C-3) ，22． 7
(C-15) ，14． 1(C-16)。以上光谱数据与文献［11］对
照一致，确定该化合物为棕榈酸。
化合物 VI:白色针状结晶(甲醇)。mp 167． 4 ～
169 ℃。Liebermann - Burchard 反应阳性(显紫红
色)。TLC的 Rf 值在 3 种不同的展开剂条件下与豆
甾醇对照品一致，与对照品混合后熔点不下降，故鉴
定该化合物为豆甾醇。
化合物 VII:白色粉末(石油醚-丙酮)。mp
62． 5 ～ 64． 3 ℃。ESI-MS 显 示 相 对 分 子 质 量 为
396。1H-NMR(CDCl3，500 MHz)δ:0． 90(3H，t，J =
6． 7 Hz，-CH2-CH3) ，1． 28(48H，br． s，(CH2)24) ，
3． 66(2H，-CH2-CH2-OH) ;羟基峰未出现． 可能为溶
剂中残留重水，发生活泼氢交换所致;因其为长链饱
和脂肪醇，分子式为 CH2n + 2 O，得 n = 27，又只有一
个-CH3，确定该化合物为二十七烷醇。
化合物 VIII:白色粉末(石油醚-丙酮)。mp 75
～ 76 ℃。ESI-MS 显示相对分子质量为 424。1H-
NMR(CDCl3，500 MHz)δ:0． 90(3H，t，J = 6． 59
Hz，-CH2-CH3) ，3． 66(2H，- CH2- CH2-OH) ，1． 28
(52H，br． s，(CH2)26) ;羟基峰未出现，可能为溶剂
中残留重水，发生活泼氢交换所致;因其为长链饱和
脂肪醇，分子式为 CH2n + 2 O，得 n = 29，又只有一个-
CH3，确定该化合物为二十九烷醇。
化合物 IX:白色粉末(甲醇) ，与胡萝卜苷对照
品进行 TLC对照，在 3 种溶剂系统中展开，Rf 值一
致，且混合熔点不下降，故确定该化合物 IX 为胡萝
卜苷。
化合物 X:白色块状结晶，10%浓硫酸显紫红
色，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。EI-MS m/ z
:396( ［M -glu + 2H］ + ) ，394( ［M -glu］ +
) ，382，255，213，145 ，81 。结合13 C-NMR 数据分析
可知其分子式为 C35 H58 O6。
1H-NMR (C5D5N，500
MHz)数据和13 C-NMR (C5D5N，100 MHz)数据与
豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷数据一致［12］，因此确定该
化合物为豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
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